一种制备稳定晶型偶氮分散染料的方法
【专利摘要】本发明提供了一种制备稳定晶型偶氮分散染料的制备方法。所述方法是以芳胺原料依次经重氮化、偶合、转晶、压滤水洗得到染料产品，在偶合和/或转晶工序中加入铵盐，铵盐的加入量为控制偶合和/或转晶工序的反应体系中铵盐浓度不超过25%；所述铵盐来源于下列原料中的一种或多种：硫酸铵或氯化铵，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后的中和液，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后经浓缩结晶分离的母液。本发明的有益效果主要体现在：采用本发明所述方法得到的染料滤饼，商品化加工过程中，砂磨时间明显缩短。成品染料熔点更高，存储稳定性更好，染料纯度提高，色光与标准品相比鲜艳不萎暗。
【专利说明】一种制备稳定晶型偶氮分散染料的方法
(-)【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备稳定晶型偶氮分散染料的方法。
(二)【背景技术】
[0002]分散染料染色过程中，虽然很多染料能获得各项牢度性能良好的产品，但因其晶型引起的高温分散性不良而导致染色不均匀，存在色斑及色点等异常现象占据了很大比例。因此，研究染料晶型与染色性能的关系，有助于改进染料应用性能，提高商品染料内在质量，获得更好的应用效果。但现有的改进染料晶型的手段比较有限，主要是通过偶合完成后，进行升温转晶的方式进行，而鲜有其他改善染料晶型的方法报道。
(三)
【发明内容】
[0003]本发明目的是提供一种稳定晶型偶氮分散染料的方法。
[0004]本发明采用的技术方案是:
[0005]一种制备稳定晶型偶氮分散染料的方法，所述方法是以芳胺原料依次经常规重氮化、偶合、转晶、压滤水洗得到染料产品，本发明在偶合和/或转晶工序中加入铵盐，铵盐的加入量为控制偶合和/或转晶工序的反应体系中铵盐浓度不超过25% (w/w，铵盐/ (铵盐+水))；所述铵盐来源于下列原料中的一种或多种:硫酸铵或氯化铵(盐或溶液形式)，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后的中和液，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后经浓缩结晶分离的母液。其中，硫酸铵适用于以硫酸、亚硝酸钠或亚硝酰硫酸进行重氮化的工艺，氯化铵适用于以盐酸、亚硝酸钠进行重氮化的工艺。
[0006]所述酸性染料废水是指偶氮类分散染料生产过程中分离出的酸性废水，具体可为偶合后压滤分离的含硫酸或盐酸的酸性母液水和/或pH〈3的洗涤水。废水来源:芳胺重氮组分在硫酸加亚硝酰硫酸、或盐酸加亚硝酸钠的存在下按已知方式进行重氮化，再与偶合组分按已知方式偶合，经转晶、压滤水洗，分离出酸性废水备用，滤饼用于后续商品化加工。
[0007]所述脱色后的中和液具体获得方法如下:将偶氮类分散染料生产过程中分离出的酸性废水全部或部分用氨中和至pH值为3~8，过滤，除去析出的杂质，得到中和液，中和液用活性炭脱色，过滤去除活性炭渣，得到含硫酸铵或氯化铵的溶液，即为所述脱色后的中和液。
[0008]本发明所述的铵盐可选择在以下单个或多个操作工序加入:偶合反应前的底水中、偶合反应过程中、偶合反应升温转晶前、转晶中及转晶后。
[0009]优选的，制备所述分散染料的重氮组分为下列之一:对硝基苯胺、2，4-二硝基_6_氯苯胺、2，4-二硝基-6-溴苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴_4_硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基_4，6- 二硝基苯胺、2，6- 二氰基_4_硝基苯胺、2-氨基-5，6 (6,7)-二氯苯并噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、3-氨基-5-硝基苯并异噻唑等。
[0010] 优选的，制备所述分散染料的偶合组分为下列之一:2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二乙酰氧乙基苯胺、2-乙氧基-5-乙酰氨基-N，N-二乙酰氧乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二烯丙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二甲氧碳酰乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二甲氧碳酰甲基苯胺、3-乙酰氨基-N, N- 二乙基苯胺、N-氰乙基-N-苄基苯胺、N-氰乙基-N-苄基苯胺、N-乙基-N-氰乙基苯胺等。
[0011]本发明的有益效果主要体现在:采用本发明所述方法得到的染料滤饼，商品化加工过程中，砂磨时间明显缩短。成品染料熔点更高，存储稳定性更好，染料纯度提高，色光与标准品相比鲜艳不萎暗。
(四)【具体实施方式】
[0012]下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此:
[0013]实施例1:C.1.分散紫93 (即V93)
[0014](1)重氮化
[0015]将667kg40% (w/w)的亚硝酰硫酸和500kg98% (w/w)浓硫酸放入重氮锅搅拌均匀，夹套通冷却水降温至1(T20°C ;6~8小时内均匀加入435kg6-氯-2，4- 二硝基苯胺，控制温度1(T20°C搅拌反应2~3小时，重氮液滴入冰水中澄清则重氮化完成。
[0016](2)偶合、转晶、压滤、水洗(偶合反应前的底水中加入硫酸铵)
[0017]偶合锅中加入4000L新鲜水作为底水，投加620克硫酸铵、416kg间-乙酰氨基-N, N- 二乙基苯胺,加入助剂尿素2kg、平平加5kg,,打衆30~45min,加3000kg冰降温至(TC左右，投加消泡剂消除泡沫，于2~3小时内滴加上步反应得到的重氮液，控制温度0°C左右，继续保温搅拌2~3小时，慢慢升温到4(T45°C，保温f 1.5小时，压滤，分离出酸性母液，用4(T60°C热水洗涤至中性，得C.1.分散紫93滤饼。
[0018]实施例2:C.1.分散蓝 291:1 (即 B291:l)
[0019](I)重氮化
[0020]将647kg40%的亚硝酰硫酸和420kg98%浓硫酸放入重氮锅搅拌均匀，搅拌均匀，降温至1(T20°C，6~8小时内均匀加入524kg6-溴-2，4- 二硝基苯胺，控制温度1(T20°C继续搅拌反应2~3小时，检测反应终点，待重氮化完成后备用。
[0021](2)偶合、转晶、压滤、水洗(偶合反应前的底水中加入含硫酸铵的脱色液)
[0022]取B291:1染料生产过程中收集的含硫酸的酸性母液废水用液氨中和，过滤并加入活性炭脱色除杂所得的脱色液9500L (硫酸铵含量7.6%)加入偶合锅中做底水，投加520kg偶合组分二烯丙基还原物(2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二烯丙基苯胺)，再加入助剂尿素3kg、快速渗透剂T15kg，打浆3(T45min，加2000kg冰同时开通冷冻盐水，使得物料降温至0°C左右，投入消泡剂消去泡沫，于2~3小时内滴加上步反应得到的重氮液，控制温度(TC左右，继续保温搅拌2~3小时，慢慢升温到~40°C，保温f 1.5小时，压滤，用40°C左右的热水洗涤至中性，制得C.1.分散蓝291:1滤饼。
[0023]实施例3:C.1.分散蓝79 (即B79)
[0024](I)重氮化
[0025]将810kg40%的亚硝酰硫酸和500kg98%浓硫酸放入重氮锅搅拌均匀，搅拌均匀，降温至1(T20°C，6~8小时内均匀加入655kg6-溴-2，4- 二硝基苯胺，控制温度1(T20°C继续搅拌反应2~3小时，检测反应重点，反应完成后备用。
[0026](2)偶合、转晶、压滤、水洗(偶合反应后升温转晶前加入含硫酸铵的脱色液)
[0027]取6300kg新鲜水作为底水加入偶合锅，投加880kg深蓝酯化液(2-甲氧基_5乙酰氨基-N，N- 二乙酰氧乙基苯胺)，再加入助剂尿素2kg、平平加15kg，打浆0.5^1小时，加入5000kg冰，物料降温至0°C左右，投入消泡剂消去泡沫，开始于2.5^4小时内滴加步骤(1)所得重氮液，整个过程严格控制温度0°C左右，加完后保温继续搅拌2~3小时，加入2000kg硫酸铵浓度为9.46%的染料酸性废水中和脱色液，慢慢升温到40°C，继续保温广2小时，压滤，用热水洗涤至中性，得到C.1.分散蓝79滤饼。
[0028]实施例4:C.1.分散橙288 (即0288)
[0029](I)重氮化
[0030]将417kg水、276kg对硝基苯胺、973kg30%的盐酸加入重氮锅，打浆8~10小时，加冰降温至0°C以下，快速液面下加入403kg36%的亚硝酸钠溶液，控制温度(TC左右搅拌反应3^4小时，用碘化钾淀粉试纸检测重氮反应重点，重氮液备用。
[0031](2)偶合、转晶、压滤、水洗(偶合反应前的底水中加入含氯化铵的脱色液)
[0032]取前一批偶合反应分离的含盐酸的酸性母液及洗涤废水混合，用液氨中和、脱色，所得含氯化铵8.7%的脱色液取1550L，加入偶合锅，投加1160kg冰，然后将反应到终点的重氮液加入到偶合锅中进行稀释，稀释完时温度控制在5°C以下。稀释完后，搅拌加入助剂氨基磺酸2.5kg、TX-105kg、快速渗透剂T8kg，搅拌均匀，控制温度，缓慢均匀加入467kg N-氰乙基-N-苄基苯胺；维 持温度在1(T15°C反应2~3小时，然后加入1900kg水，加热，将物料升温到40°C，然后保温反应3~6小时，进行压滤洗涤至中性，得到分散橙288滤饼。
[0033]以用新鲜水作偶合用水生产的滤饼作对照，得到的染料滤饼经砂磨、标准化，再采用高温高压染色工艺对涤纶织物进行染色，并按GB/T2394判定其色光和强度，结果如下表，数据表明在偶合工序和/或转晶工序加入铵盐，砂磨时间明显缩短，熔点增高，纯度提升，色光鲜艳不萎暗。
【权利要求】
1.一种制备稳定晶型偶氮分散染料的方法，所述方法是以芳胺原料依次经重氮化、偶合、转晶、压滤水洗得到染料产品，其特征在于:在偶合和/或转晶工序中加入铵盐，铵盐的加入量为控制偶合和/或转晶工序的反应体系中铵盐浓度不超过25% ;所述铵盐来源于下列原料中的一种或多种:硫酸铵或氯化铵，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后的中和液，酸性染料废水用氨中和并活性炭脱色后经浓缩结晶分离的母液。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于制备所述分散染料的重氮组分为下列之一:对硝基苯胺、2，4- 二硝基-6-氯苯胺、2，4- 二硝基-6-溴苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2，6- 二氯-4-硝基苯胺、2，6- 二溴-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基_4，6- 二硝基苯胺、2，6- 二氰基-4-硝基苯胺、2-氨基_5，6 (6, 7) - 二氯苯并噻唑、2-氨基_6_硝基苯并噻唑、3-氨基-5-硝基苯并异噻唑。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于制备所述分散染料的偶合组分为下列之一:2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二乙酰氧乙基苯胺、2-乙氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二乙酰氧乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二烯丙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N- 二甲氧碳酰乙基苯胺、2-甲氧基-5-乙酰氨基-N, N- 二甲氧碳酰甲基苯胺、3-乙酰氨基-N, N- 二乙基苯胺、N-氰乙基-N-苄基苯胺、N-氰乙基-N-苄基苯 胺、N-乙基-N-氰乙基苯胺。
【文档编号】C09B67/38GK103965649SQ201310045497
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2013年2月5日 优先权日:2013年2月5日
【发明者】何旭斌, 欧其, 高怀庆, 陶建国 申请人:浙江龙盛集团股份有限公司, 上虞市金冠化工有限公司