一类高效绿色磷光及摩擦发光材料的合成与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一类具有高效绿色磷光和摩擦发光性能的二价锰配合物的合成、晶体结构、发光性能及应用。通过引入具有较大位阻和优异敏化能力的双齿螯合有机氧化膦和具有重原子效应的卤素离子作为配体，合成了具有四配位构型的单核Mn(II)配合物。测试结果表明该类配合物是一类在室温下具有稳定性较高、发光效率较高以及发光寿命较长的新型绿色磷光发光材料。同时，该类材料在晶态时还具有摩擦发光性质。因此，该类材料可用于制作磷光发光器件、感压发光体、压力探测传感器及其它科学仪器的显示元件等。
【专利说明】-类高效绿色磯光及摩擦发光材料的合成与应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一类在室温下同时具有高效绿色磯光及摩擦发光性能的二价猛金属 配合物的合成与应用。该类配合物是由双齿馨合有机氧化磯配体双[(2-苯氧化麟基）苯 基]離值阳P0)与二价金属团化猛MnXs狂=C1，Br，I)构筑而成，分子式为；[MnXs值阳P0)]。
【背景技术】
[0002] 高效磯光发光材料由于其在有机电致发光器件（0LED)、化学传感器W及生物标记 等领域的潜在应用而备受关注。金属配合物磯光材料具有体积小、发光效率高、合成简单、 易于修饰等优点，目前，在室温下具有高效发光的金属配合物磯光材料主要是Ir、Pt、Ru、 〇s、Re等重过渡金属配合物，因其存在较强的重金属原子的自旋-轨道禪合作用，使有机配 体单重态和H重态的激子被完全利用，理论上内量子效率可达到100%。然而，该些重过渡 金属由于其储存量少、价格高昂和毒性较大等因素，使得它们的应用受到了一定的限制。因 此，设计合成发光效率高且价格便宜的金属配合物磯光材料具有重要的科学意义。二价金 属猛有着独特的d 5电子构型，可作为激活离子参杂到无机半导体材料中制备绿色或红色磯 光粉。二价金属猛化合物的发光来源于金属中也 4Ti(G) - 6Ai电子跃迁，该过程受配位场的 影响极大。一般而言，具有四配位构型的Mn (II)化合物发绿光，而六配位构型的Mn (II)化 合物发红光。因而，可W通过改变Mn(II)的配位环境来可控合成绿色或红色发光材料。我 们通过引入具有较大位阻和优异敏化能力的有机配体一 DPEP0，W及具有重原子效应的团 素原子（C1，化和I)与Mn (II)制备具有四配位构型的Mn (II)配合物绿色磯光材料。该类 材料具有良好的应用前景，其原因在于：（1)该类配合物具有较高的光致发光效率，其中漠 化物的总量子发光效率高达70. 13% ; (2)该类配合物具有较长的毫砂量级发光寿命；(3) 合成该类配合物的原料易得，合成方法简单，产率较高；(4)该类配合物对空气十分稳定， 在空气中放置一年W上也未见变质。此外，该类配合物的晶体在机械应力作用下发生碎裂 时伴随着肉眼可见的明亮闪光，该一现象被称为摩擦发光（或机械发光）。该类摩擦发光材 料可用于制造感压发光体、压力探测器、防伪包装材料W及其他科学仪器的显示元件等。因 此，此类化合物的合成、结构和发光性质的研究对设计与合成具有高效发光材料具有重要 的指导作用。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于合成一类在室温下对水和空气稳定的高效绿色磯光及摩擦发 光材料。其合成技术路线为：
[0004]
【权利要求】
1. 一类具有高效率绿色磷光及摩擦发光性能的二价金属锰配合物，其特征在于：该类 配合物的分子式为：[MnX2(DPEPO)]，其中，DPEPO为双[(2-苯氧化膦基）苯基]醚，X为C1、 Br 或 I。
2. 如权利要求1所述的配合物，其特征在于：该类配合物[MnX2(DPEPO)]分子结构中还 包含溶剂分子，溶剂分子为乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、 氯仿、乙腈、四氢呋喃、1，6-环氧六烷和丙酮的任意一种。
3. 如权利要求1或2所述的配合物，其特征在于：该类配合物的结构特征为四配位构 型的孤立单核结构。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述配合物的制备方法，其特征在于： 方法一：溶剂热合成法 (1)称取卤化锰、双[(2-苯膦基）苯基]醚，溶于有机溶剂中，加入浓度为30%的双氧 水； ⑵装入水热反应釜中，在100 - 160°C下恒温1 - 5天； (3)自然冷却到室温，打开水热釜便可得到产物； 方法二：溶液扩散法 (1) 称取卤化锰、双[(2-苯膦基）苯基]醚，溶于有机溶剂中，加入浓度为30%的双氧 水； (2) 装入水热反应釜中，在100 - 160°C下恒温1 - 5天； (3) 自然冷却到室温，打开水热釜便可得到产物。
5. 如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述方法一和方法二的步骤（1)中的有 机溶剂选自乙醇、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、氯仿、乙腈、四 氢呋喃、1，6-环氧六烧和丙酮的任意一种。
6. 权利要求1至3中任一项所述的或者权利要求4或5所制备的配合物用于制作绿色 磷光材料、摩擦发光材料、磷光器件、感压发光体、压力探测传感器。
【文档编号】C09K11/06GK104447873SQ201410738408
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月5日 优先权日:2014年12月5日
【发明者】陈君, 郑发鲲, 郭国聪 申请人:中国科学院福建物质结构研究所