本发明属于船舶重防腐涂料领域，具体是一种环氧改性特种重防腐涂料及其固液体涂料制法。
背景技术：
从上世纪80年代开始，我国造船业就得到了迅猛发展，占世界造船总量比重较大，但海洋环境腐蚀和污染严重，一方面船舶需要重防腐涂料防止腐蚀保证行驶安全及延长使用年限，另一方面打造绿色环保型海洋形式严峻。目前重防腐涂料特别是占市场份额较大的环氧涂料，其环氧树脂或其他树脂组分含量较高，生产成本高，利润水平低，无法跟国外知名品牌竞争；现有环氧树脂涂料耐候性差，在紫外线作用下极易发生粉化或黄变，影响外观；在重防腐涂料高效性能方面未做充分研究，使用寿命较短，产生各种安全隐患；传统环氧煤沥青涂料也是船舶涂料中用料最大的涂料品种，其防腐蚀性能优良，但沥青致癌，对人体危害较大，欧洲已禁止使用；且传统原料成本高，工艺复杂，不适合工业化大生产；传统船用涂料挥发性有机化合物(VOC)含量较高，对海洋环境破坏很严重；涂料需要喷涂多遍，施工复杂，漆面厚重，浪费严重；表面抗污性能差，清洁复杂，耗时耗力；且传统涂料无灭菌功效，对水质无任何改善作用。随着船舶行业的发展，对船舶防腐涂料的性能要求越来越高，在环保法规的压力下，船舶重防腐涂料将向长效、低污染、易施工、通用、功能化方向发展。
技术实现要素：
本发明克服上述现有涂料的缺点，提供一种重防腐化、低VOC化、灭菌消毒、安全节能、绿色环保、使用方便、无公害、高性能的新型环氧改性特种重防腐涂料及其固液体涂料制法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种环氧改性特种重防腐涂料，包括如下重量份组分：环氧树脂E12 15～20份，聚酯树脂5～10份，有机硅树脂5～10份，酚醛树脂10～20份，SMA-1000P树脂2～10份，固化剂5～10份，流平剂5～10份，甲基咪唑2～5份，安息香2～5份，钛白粉3～8份，绢云母1～5份，增光剂2～4份，硅灰石粉5～10份，石英砂4～6份，导电炭黑1～2份，石墨5～7份，金石砂4～6份，稀土4～6份，重质碳酸钙粉4～6份，沉淀流酸钡1～3份，电气石粉1～3份，高耐磨蜡粉1～5份，染料2～5份。
所述环氧改性特种重防腐涂料中，环氧树脂E12具有良好附着力、耐化学腐蚀性、耐热性、电绝缘性、收缩率小、吸水性低的特性；聚酯树脂含有不同数量的羟基(-0H)，能提高与其他树脂(如环氧树脂、有机硅树脂氨基树脂、SMA-1000P树脂等)间的相容性，通过交联使涂料形成坚固耐久的漆膜，涂膜性能远远超过氨基树脂，且原料中不在使用氨基树脂，大大限制了VOC排放；有机硅树脂耐候性突出，被广泛用作耐候涂料的基料；酚醛树脂较环氧树脂成本较低，耐热性、耐燃性、耐水性、耐磨性、耐油性、耐腐蚀性和绝缘性优良；SMA-1000P树脂(苯乙烯马来酸酐树脂)为交联剂，可提高官能度和耐热性能，使产品低黄变和低VOC；甲基咪唑，其中2-取代咪唑最佳，咪唑相较于低分子胺类和酚类固化剂毒性小，以醛、胺等为原料经过简单的反应易得，价格便宜，固化物热变形温度高，有优异的力学性能、电绝缘性能和耐化学介质性能，除作主固化剂外，还可作助固化剂和固化促进剂，显著改善涂料固化体系性能；安息香又叫针孔消除剂，消除熔融粉末涂料中的气泡；添加绢云母、石英砂、金石砂为填料，可相对减少树脂的用量，降低生产成本，同时也可改善涂料的机械性能，增加弹性模量，减小固化收缩率，提高耐磨性、耐候性，延长使用寿命；钛白粉可改善硬度和光泽度；硅灰石粉具有良好补强性，可提高涂料韧性和耐用性，保持涂料表面平整及良好光泽度，提高抗洗刷和抗风化性能，抗腐蚀能力强，可得高质量颜色明亮涂料，有良好均涂性和抗老化性能；导电炭黑和石墨具有优良耐高温、耐腐蚀、润滑、导电性能，按特定比例加入涂料中，使涂料具有耐高温、耐腐蚀、抗静电的特性；本涂料中加入稀土，稀土不仅可细化晶粒，使涂料颜色柔和，改善合金抗蚀能力，且可提高涂层结合强度，降低孔隙率，使空隙变细小，更重要的是可以产生对人体有益的负离子，健康环保无污染；重质碳酸钙粉来源广泛，价格低廉，填充率高，能改善耐化学品性、明度、光泽、流平性、色泽稳定性等性能，重质碳酸钙粉能够促进钛白粉在涂料中的分散性能，使得钛白粉添加量减少，且重质碳酸钙粉比表面积大，吸油值相对较低，硬度、白度、遮盖力好，使得涂料成膜后具有较好的硬度；沉淀硫酸钡用在涂料中能增加涂膜硬度和抗耐磨性，具有白度高，耐沾污性，同时硫酸钡比重大可增加涂料固含；电气石粉不仅能吸收涂料、油漆、胶体等产品所发出的异味，还有去污、消毒等功能；高耐磨蜡粉用于涂料中具有提高流平性、脱气性、耐化学品度，减少颗粒和抗手印，提高爽滑度，控制光泽度等作用。
本发明还提供了一种环氧改性特种重防腐固体粉末涂料制备方法，包括如下步骤：
称取环氧树脂E12 15份，聚酯树脂6份，有机硅树脂6份，酚醛树脂10份，SMA-1000P树脂4份，固化剂5份，流平剂5份，甲基咪唑2份，安息香3份，钛白粉3份，绢云母2份，增光剂2份，硅灰石粉6份，石英砂5份，导电炭黑1份，石墨6份，金石砂5份，稀土5份，重质碳酸钙粉4份，沉淀流酸钡1份，电气石粉1份，高耐磨蜡粉1份，颜料2份投入反应釜中，混合搅拌5～10min至物料分散均匀，混合好后送挤出机挤出，挤出机机身温度设置为：前区90～100℃，后区115～120℃，压片成50～100μm薄片，冷却后压碎成小片，再经磨粉，过80～180目筛选，即得新型环氧改性特种重防腐固体粉末涂料。
本发明还提供了一种制备上述环氧改性特种重防腐液体涂料方法，包括如下步骤：
(1)搅拌分散：按重量份配比，将权利要求2所述环氧改性特种重防腐涂料粉末10份投入分散罐中，加入溶剂丙酮10～20份，搅拌均匀，得分散浆；
(2)静止溶解：将步骤(1)所述分散浆静止溶解4～10h；
(3)高速分散：将步骤(2)所得分散浆高速搅拌至分散均匀；
(4)过滤灌装：将步骤(3)所得分散浆经200～400目过滤筛过滤灌装即得环氧改性特种重防腐液体涂料。
所述步骤(1)中，所述搅拌为机械搅拌，搅拌速度为800～1500r/min，所述步骤(3)中，所述搅拌为机械搅拌，搅拌速度为2000～3000r/min。
与现有技术相比本发明具有如下积极有益的效果：
1、树脂用量显著减少，降低生产成本，经济效益更优。
2、本涂料耐腐蚀性、粘附力、耐热性、耐水性、耐油性、耐磨性、抗洗刷、抗风化、抗静电性能大幅提高，且吸水性、收缩率显著降低，使用寿命是沥青防腐的3～6倍。
3、不仅消除传统环氧煤沥青涂料中沥青的毒性问题，且添加了有益健康组分，有利于保护涂料制造和涂料施工人员的安全，健康环保无污染。
4、本涂料其固体涂料，零VOC，静电喷涂，绿色环保。
5、本涂料为高固含涂料，一次性喷涂即可获得双层效果，更加节能高效。
6、具有灭菌功效，且自身无毒，杀灭有害菌时并不消耗本体，也不受时间、光照、水分的影响，具有长效杀菌作用，对细菌、霉菌、藻类均有良好的杀灭功能，灭菌率≥95％，使水质达到环保标准。
7、去污、消毒能力强，方便清洁，能吸附有毒气体。
8、本涂料涂层耐候性好，不粉化、低黄变、抗手印、高平整度、颜色柔和有光泽，涂层硬度好且有弹性，使用后更加美观大方。
9、成本低廉，生产工艺简单，更适合工业化大批量生产。
10、该涂料可喷涂、滚涂、刷涂，涂层附着力强，固化表面硬度大，抗冲击性好，耐酸、耐碱、耐盐水腐蚀，耐油浸泡不起泡、不脱落，防腐效果优于传统氟碳漆。
具体实施方式
实施例1一种环氧改性特种重防腐涂料，包括如下重量份组分：
环氧树脂E12 15份，聚酯树脂6份，有机硅树脂6份，酚醛树脂10份，SMA-1000P树脂4份，固化剂5份，流平剂5份，甲基咪唑2份，安息香3份，钛白粉3份，绢云母2份，增光剂2份，硅灰石粉6份，石英砂5份，导电炭黑1份，石墨6份，金石砂5份，稀土5份，重质碳酸钙粉4份，沉淀流酸钡1份，电气石粉1份，高耐磨蜡粉1份，颜料2份。
制备上述环氧改性特种重防腐固体粉末涂料，包括如下步骤：
称取上述配方量的环氧树脂E12、聚酯树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、SMA-1000P树脂、固化剂、流平剂、甲基咪唑、安息香、钛白粉、绢云母、增光剂、硅灰石粉、石英砂、导电炭黑、石墨、金石砂、稀土、重质碳酸钙粉、沉淀流酸钡、电气石粉、高耐磨蜡粉、染料投入反应釜中，混合搅拌5～10min至物料分散均匀，混合好后送挤出机挤出，挤出机机身温度设置为：前区100℃，后区120℃，压片成50～100μm薄片，冷却后压碎成小片，再经磨粉，过80～180目筛选，即得环氧改性特种重防腐固体粉末涂料。
制备上述环氧改性特种重防腐液体涂料，包括如下步骤：
(1)搅拌分散：按重量份配比，将上述环氧改性特种重防腐固体粉末涂料10份投入分散罐中，加入溶剂丙酮10份，搅拌均匀，得分散浆；
(2)静止溶解：将步骤(1)所述分散浆静止溶解4～10h；
(3)高速分散：将步骤(2)所得分散浆高速搅拌至分散均匀；
(4)过滤灌装：将步骤(3)所得分散浆经200～400目过滤筛过滤灌装即得环氧改性特种重防腐液体涂料。
所述步骤(1)中，所述搅拌为机械搅拌，搅拌速度为1000r/min，所述步骤(3)中，所述搅拌为机械搅拌，搅拌速度为3000r/min。
实施例2一种环氧改性特种重防腐涂料，包括如下重量份组分：
环氧树脂E12 16份，聚酯树脂5份，有机硅树脂5份，酚醛树脂10份，SMA-1000P树脂3份，固化剂5份，流平剂5份，甲基咪唑2份，安息香3份，钛白粉3份，绢云母2份，增光剂2份，硅灰石粉5份，石英砂5份，导电炭黑2份，石墨6份，金石砂4份，稀土4份，重质碳酸钙粉4份，沉淀流酸钡1份，电气石粉2份，高耐磨蜡粉3份，颜料3份。
固液体涂料制备方法基本同实施例1。
实施例3一种环氧改性特种重防腐涂料，包括如下重量份组分：
环氧树脂E12 15份，聚酯树脂7份，有机硅树脂6份，酚醛树脂10份，SMA-1000P树脂2份，固化剂8份，流平剂6份，甲基咪唑2份，安息香2份，钛白粉3份，绢云母1份，增光剂2份，硅灰石粉6份，石英砂5份，导电炭黑1份，石墨5份，金石砂4份，稀土5份，重质碳酸钙粉5份，沉淀流酸钡1份，电气石粉1份，高耐磨蜡粉1份，颜料2份。
固液体涂料制备方法基本同实施例1。
本发明材料的主要性能指标如表1-2所示。
表1环氧改性特种重防腐固体粉末涂料主要性能指标
表2环氧改性特种重防腐液体涂料主要性能指标
当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域的普通技术人员，在本发明的实质范围内，作出的变化、改变、添加或替换，都应属于本发明的保护范围。