本发明涉及皮革涂料技术领域，尤其涉及一种皮革专用均匀乳化涂料及其制备方法。
背景技术：
皮革是由畜牧业的副产品天然动物皮经过鞣制、染色、加脂和涂饰之后制成的不会腐烂的材料。皮革有特殊的粘弹性、柔软、丰满、外观良好、强度高、紧实、柔韧、耐弯曲、可伸缩性、耐气候性、手感好。常规的皮革涂饰剂组分有颜料、染色液、树脂粘合剂、聚丙烯酸酯、聚氨酯、蜡、填料和硝化纤维素。我们使用TiO2 纳米颗粒提高皮革涂层的性能。纳米材料因具有极大的表面积与体积比显示出特殊的性质，因与聚合物之间强烈的化学结合能力表现出新的特性。TiO2纳米微粒在很多领域有广泛的使用，例如抗菌剂、超亲水性材料、透水汽性材料、太阳能电池、紫外吸收剂、催化材料、塑料、纤维、控释、颜料、隔热材料、涂层粘合剂、自清洁涂层、抗划伤抗磨损材料等。在皮革涂饰中使用纳米材料具有很强的耐久性，有助于皮革经受住时间考验。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种皮革专用均匀乳化涂料及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种皮革专用均匀乳化涂料，它是由下述重量份的原料组成的：
苄基三乙基溴化铵1-2、干酪素10-14、三乙醇胺2-4、27-30%的已内酰胺水溶液10-16、钛酸四丁酯2-3、甲基丙烯酸甲酯80-90、丙烯酸丁酯50-60、过硫酸铵0.1-0.13、sp801-2、已二酸二异癸酯4-6、三梨醇酐单油酸脂0.3-1、石油磺酸钠1-2、微晶石蜡2-3、蓖麻酸钙0.4-0.7、硫酸亚锡0.1-0.2、六氟乙酰丙酮0.7-1、硅烷偶联剂kh5600.1-0.3、十二碳醇酯3-5。
一种所述的皮革专用均匀乳化涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将上述苄基三乙基溴化铵加入到其重量10-14倍的去离子水中，搅拌均匀，加入钛酸四丁酯，搅拌均匀，得前驱体乳液；
（2）将上述微晶石蜡加入到其重量5-7倍的无水乙醇溶液中，加入石油磺酸钠，升高温度为60-70℃，保温搅拌3-6分钟，与上述前驱体乳液混合，滴加2-3mol/l的氢氧化钠溶液，调节pH为10-12，搅拌均匀，升高温度为80-86℃，加入硅烷偶联剂kh560，保温搅拌20-30分钟，为硅烷改性前驱体溶液；
（3）将上述干酪素加入到其重量7-10倍的去离子水中，升高温度为60-65℃，加入三乙醇胺，保温搅拌30-40分钟，升高温度为70-75℃，滴加上述27-30%的已内酰胺水溶液，滴加完毕后保温搅拌1.7-2小时，自然冷却至10-15℃，调节pH为5-6，加入上述硅烷改性前驱体溶液、蓖麻酸钙，升高温度为80-85℃，保温搅拌90-100分钟，得干酪素钛溶胶；
（4）将上述六氟乙酰丙酮加入到其重量4-6倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入三梨醇酐单油酸脂、上述甲基丙烯酸甲酯重量的4-8%，送入70-80℃的水浴中，保温搅拌10-20分钟，出料，加入三梨醇酐单油酸脂，搅拌至常温，得酯乳液；
（5）将过硫酸铵加入到其重量60-70倍的去离子水中，搅拌均匀；
（6）将上述干酪素钛溶胶送入76-80℃的恒温水浴中，滴加上述剩余甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的混合液，滴加完毕后加入酯乳液，100-200转/分搅拌3-7分钟，加入上述过硫酸铵水溶液，保温反应80-90分钟，加入剩余各原料，搅拌均匀，出料，搅拌至室温，得所述的皮革专用涂料。
一种皮革专用均匀乳化涂料，该涂料的使用方法为：使用前将本发明的涂料超声处理20-30分钟，用喷枪在0.2MPa的压力下喷涂于皮革表面，常温干燥，在76-80℃、80bar的条件下熨烫，之后再次喷涂本发明的涂料，常温干燥，即可。
本发明的优点是：
本发明首先合成己内酰胺改性酪素，其本身具有一定的自乳化剂作用；当向其中引入纳米前驱体时，随着前驱体的水解，生成的纳米粒子会逐渐扩散并包裹在己内酰胺改性酪素外层，从而形成核壳型己内酰胺改性酪素／二氧化钛组分体系；当向体系中加入丙烯酸酯类单体时，该体系为单体提供了增溶场所，在引发剂的作用下，将纳米二氧化钛和聚丙烯酸酯链段成功引入酪素基材，最终形成核壳型酪素基纳米二氧化钛杂化乳液；当乳液干燥成膜时，纳米二氧化钛分布在涂层材料表面，在基材表面形成一层保护层；
本发明的涂料具有很好的自清洁性能：
当涂层表面沾染有机污物时，由于钛酸四丁酯水解形成的纳米二氧化钛表面吸附大量的羟基，在紫外光照射下，有利于产生超亲水表面，催化光解有机污物链段，形成二氧化碳和水，从而分解有机污物，显示出自清洁性能；
本发明的涂料与皮革基材的粘结性强，抗剥离强度高；
一方面是因为二氧化钛纳米颗粒具有更大的比表面积促进了粘合剂、其他涂饰助剂与皮革基质的反应活性；另一方面是因为二氧化钛纳米颗粒很小，可以透入皮革纤维间孔隙，产生与皮胶原纤维间的更强的相互作用，因此二氧化钛纳米粒子在涂膜中的存在还明显的增加了涂饰层与皮表面的粘结性，提高了抗剥离强度。
本发明的涂料采用苄基三乙基溴化铵、sp80等多种乳化剂处理，可以得到乳化均匀的涂料，该涂料分散性好，使用方便，综合性能优越。
具体实施方式
一种皮革专用均匀乳化涂料，它是由下述重量份的原料组成的：
苄基三乙基溴化铵1、干酪素10、三乙醇胺2、27%的已内酰胺水溶液10、钛酸四丁酯2、甲基丙烯酸甲酯80、丙烯酸丁酯50、过硫酸铵0.1、sp801、已二酸二异癸酯4、三梨醇酐单油酸脂0.3、石油磺酸钠1、微晶石蜡2、蓖麻酸钙0.4、硫酸亚锡0.1、六氟乙酰丙酮0.7、硅烷偶联剂kh5600.1、十二碳醇酯3。
一种所述的皮革专用均匀乳化涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将上述苄基三乙基溴化铵加入到其重量10倍的去离子水中，搅拌均匀，加入钛酸四丁酯，搅拌均匀，得前驱体乳液；
（2）将上述微晶石蜡加入到其重量5倍的无水乙醇溶液中，加入石油磺酸钠，升高温度为60℃，保温搅拌3分钟，与上述前驱体乳液混合，滴加2mol/l的氢氧化钠溶液，调节pH为10，搅拌均匀，升高温度为80℃，加入硅烷偶联剂kh560，保温搅拌20分钟，为硅烷改性前驱体溶液；
（3）将上述干酪素加入到其重量7倍的去离子水中，升高温度为60℃，加入三乙醇胺，保温搅拌30分钟，升高温度为70℃，滴加上述27%的已内酰胺水溶液，滴加完毕后保温搅拌1.7小时，自然冷却至10℃，调节pH为5，加入上述硅烷改性前驱体溶液、蓖麻酸钙，升高温度为80℃，保温搅拌90分钟，得干酪素钛溶胶；
（4）将上述六氟乙酰丙酮加入到其重量4倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入三梨醇酐单油酸脂、上述甲基丙烯酸甲酯重量的4%，送入70℃的水浴中，保温搅拌10分钟，出料，加入三梨醇酐单油酸脂，搅拌至常温，得酯乳液；
（5）将过硫酸铵加入到其重量60倍的去离子水中，搅拌均匀；
（6）将上述干酪素钛溶胶送入76℃的恒温水浴中，滴加上述剩余甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的混合液，滴加完毕后加入酯乳液，100转/分搅拌3分钟，加入上述过硫酸铵水溶液，保温反应80分钟，加入剩余各原料，搅拌均匀，出料，搅拌至室温，得所述的皮革专用涂料。
、2所述的一种皮革专用均匀乳化涂料，该涂料的使用方法为：使用前将本发明的涂料超声处理20分钟，用喷枪在0.2MPa的压力下喷涂于皮革表面，常温干燥，在76℃、80bar的条件下熨烫，之后再次喷涂本发明的涂料，常温干燥，即可。
性能测试：
表面平整性好，完全无鱼眼；
耐干曲挠性（100000次）：无裂纹；
涂层干态粘接性（N/10mm）：4.90；
涂层湿态粘接性（N/10mm）：2.22。