0200] 项目40为根据项目35至39中任一项所述的方法，其中所述共聚的供氢单体与不 同于所述丙烯酸酯基体聚合物的交联聚合物共聚。
[0201] 项目41为根据项目35至40中任一项所述的方法，其中所述共聚的（II)型光交 联剂和所述共聚的供氢单体与所述丙烯酸酯基体聚合物共聚。
[0202] 项目42为根据项目35至41中任一项所述的方法，其中所述共聚的（II)型光交 联剂和所述共聚的供氢单体与不同于所述丙烯酸酯基体聚合物的交联聚合物共聚。
[0203] 项目43为根据项目37至42中任一项所述的方法，其中所述交联聚合物为丙烯酸 酯交联聚合物。
[0204] 项目44为根据项目35至43中任一项所述的方法，其中选择所述丙烯酸酯基体聚 合物和共聚的供氢单体的量以提供通过辐射交联、优选地UV辐射交联获得的辐射交联的 压敏粘合剂，当根据静态剪切试验ASTM D3654测量时，所述可辐射交联的压敏粘合剂前体 在70°C下具有至少2000分钟、优选地至少4000分钟、更优选地至少6000分钟、甚至更优选 地至少8000分钟、还更优选地至少10000分钟的静态剪切。
[0205] 项目45为根据项目44所述的方法，其中在涂布在所述基材上的UV交联的压敏粘 合剂层上测量70°C下的静态剪切，其中所述压敏粘合剂层的厚度为约100 ym，并且其中所 述UV交联通常使用250mJ/cm2UV-B光进行。
[0206] 项目46为根据项目35至45中任一项所述的方法，所述方法包括熔融混合所述丙 烯酸酯基体聚合物、共聚的（II)型光交联剂、共聚的供氢单体和增粘树脂从而形成可热熔 融加工的可辐射交联的压敏粘合剂前体的步骤。
[0207] 项目47为根据项目1至31中任一项所述的可辐射交联的压敏粘合剂前体用于制 造胶带、优选双面胶带的应用。
[0208]实您1
[0209] 本发明通过下列实例进一步说明。这些实例仅仅是用于示例性目的，并且无意于 限制所附权利要求的范围。
[0210] 测试方法
[0211] 1.枏据ASTM D3564(稈序A)的静杰翦切
[0212] 不诱钢（SS) h的翦切强度:
[0213] 本试验方法测定压敏胶带在平行于带和基材的表面施加的恒定载荷下保持粘附 的能力。
[0214] 在测试前将所有样品在环境条件（23°C +/_2°C和50% +/_5%相对湿度）下调理。
[0215] 遵照ASTM规范：D 3654/D 3654M-06测定剪切强度。
[0216] 首先，通过使用样本切割器使两个单刃剃刀片保持在平行平面中、刀片间隔开1 英寸（2. 54cm)来从带切割1英寸（2. 54cm)宽的粘合剂条。然后将此粘合剂条放置在根据 规范ASTM A666具有光亮退火光洁度、具有50mmX 125mm的尺寸（和1. 1mm的最小厚度） 的洁净不锈钢面板上，覆盖不锈钢面板的1英寸乘1英寸（2. 54cmX2. 54cm)区域。然后使 用手持式橡胶覆盖的2kg手动辊在10mm+/-0. 4mm/s的近似速率下沿每个方向两次辊压过 粘合剂条。然后使用500克砝码作为静态载荷，并将测试样品放置在70°C的空气循环炉中 的自动计时设备上。对于所有样品，破坏模式为内聚破坏。数据报告为三次测量的平均值。
[0217]2.枏据 ASTM 规范：D3330/D330M-04 的 180° 剥离粘附力
[0218] 本测试方法涵盖压敏胶带的剥离粘附力的测量。以不锈钢面板和PE覆盖的铝面 板作为测试基材来测量剥离粘附力。不锈钢面板具有如下尺寸：50mmX 125mm，并且最小厚 度为1. 1mm。PE覆盖的铝面板具有50mmX 150mm的尺寸和2mm的厚度。
[0219] 在不锈钢面板的情况下，面板需要符合规格ASTM A 666的302或304型，具有光 亮退火光洁度。PE覆盖的铝面板通过选择与铝面板具有相似尺寸的13密耳厚（330微米） 聚乙烯膜并用粘合剂膜固定该PE膜到铝板上来制得，该PE膜由聚乙烯（PE)粒料制成，可 以商品名"VORIDIAN POLYETHYLENE 1550P"购自美国田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司 (Eastman Chemical Co.，Kingsport, Tenn.，USA)。所选择的PE的测试表面为较粗糙的表 面侧。
[0220] 在测试之前将所有样品在环境条件（23°C +/_2°C和50% +/_5%相对湿度）下调 理。
[0221] 在设定于环境条件（23°C+/_2°C和50%+/_5%相对湿度）下的气候室中，使用样 本切割器使两个单刃剃刀片保持在粘合剂的平行平面中来从经调理的样品切割一条1英 寸XI英寸（2. 54cm)宽的粘合剂条，长度为大约300mm。然后无压力地将该条放置在洁净 的不锈钢面板上或PE面板上。不锈钢面板的清洁通过先用无棉纸巾用甲乙酮（MEK)揩擦 面板一遍、然后用正庚烷擦拭、最后用甲乙酮（MEK)再擦拭一遍来进行。面板的每一遍溶剂 擦拭总是一直进行到干燥。
[0222] 然后使用2kg手持式橡胶覆盖辊在10+/-0. 5mm/s的速率下每个方向2遍来将粘 合剂条层合到基材上。在气候室中20分钟的停留时间后，使用FP-2255剥离测试机（瑟 温-阿尔伯特仪器公司（Thwing-Albert Instrument Company)制造）进行180°剥离测 试，收集数据并取10秒的平均值。每个实例进行三次测量并以N/英寸记录平均值。
[0223] 材料列表
【主权项】
1. 一种可辐射交联的压敏粘合剂前体，所述前体包含： a) 丙烯酸酯基体聚合物； b) 共聚的（II)型光交联剂，所述共聚的（II)型光交联剂的量大于0.05重量份每100 重量份丙烯酸酯基体聚合物； c) 共聚的供氢单体；和 d) 增粘树脂，所述增粘树脂的量大于40重量份每100重量份丙烯酸酯基体聚合物。
2. 根据权利要求1所述的前体，其中所述共聚的（II)型光交联剂的量为大于0. 10重 量份或甚至大于〇. 15重量份每100重量份丙稀酸酯基体聚合物。
3. 根据权利要求1或2中任一项所述的前体，其中选择丙烯酸酯基体聚合物和共聚的 供氢单体的量以提供通过辐射交联、优选地UV辐射交联获得的辐射交联的压敏粘合剂，当 根据静态剪切试验ASTMD3654测量时，所述可辐射交联的压敏粘合剂前体在70°C下具有 至少2000分钟、优选地至少4000分钟、更优选地至少6000分钟、甚至更优选地至少8000 分钟、还更优选地至少10000分钟的静态剪切。
4. 根据权利要求3所述的前体，其中在涂布在基材上的UV交联的压敏粘合剂层上测量 70°C下的所述静态剪切，其中所述压敏粘合剂层的厚度通常为约100ym，并且其中所述UV 交联通常使用250mJ/cm2UV-B光进行。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，其中所述增粘树脂的量大于45重量份、大 于50重量份、大于55重量份、或甚至大于60重量份每100重量份丙稀酸醋基体聚合物。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，所述前体包含： a) 丙烯酸酯基体聚合物； b) 共聚的（II)型光交联剂，所述共聚的（II)型光交联剂的量为0. 06至1重量份、0. 11 至1重量份、〇. 16至1重量份、0. 18至0. 70重量份、或甚至0. 20至0. 50重量份每100重 量份丙烯酸酯基体聚合物； c) 共聚的供氢单体，所述共聚的供氢单体的量为0. 05至30重量份、0. 05至10重量份、 0. 05至5重量份、0. 10至3重量份、或甚至0. 15至2重量份每100重量份丙稀酸醋基体聚 合物；和 d) 增粘树脂，所述增粘树脂的量为40至80重量份、40至60重量份、或甚至50至60 重量份每100重量份丙烯酸酯基体聚合物。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，其中所述共聚的（II)型光交联剂选自单 烯键式不饱和芳族酮，并且优选地选自对-丙烯酰氧基二苯甲酮（ABP)、对-丙烯酰氧基乙 氧基二苯甲酮（AEBP)、对-N-(甲基丙烯酰氧基乙基）-氨基甲酰基乙氧基二苯甲酮、4-丙 烯酰氧基二乙氧基-4-氯二苯甲酮、对-丙烯酰氧基苯乙酮、邻-丙烯酰胺基苯乙酮、丙烯 酸酯化的蒽醌、以及它们的任何组合或混合物。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，其中所述共聚的供氢单体选自在氮、氧或 硫原子的a-位的碳原子上包含至少一个氢原子的单体，并且优选地选自含有至少一个胺 官能团、优选地叔胺官能团的（甲基）丙烯酰胺类单体、（甲基）丙烯酸类单体、氨基甲酸 酯（甲基）丙烯酸类单体、苯乙烯类单体和乙烯类单体。
9. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，其中所述共聚的供氢单体选自N，N-二甲 基丙烯酰胺；N-乙烯基己内酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮；N-异丙基丙烯酰胺；N，N-二甲氨基 乙基甲基丙烯酸酯；丙烯酸2-[[(丁基氨基）羰基]氧]乙酯；N，N-二甲基氨基丙基甲基丙 烯酰胺；N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺；丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯；丙烯酸N，N-二 乙基氨基乙酯；丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯；丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯；甲基丙烯酸 N，N-二乙基氨基乙酯；N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺；N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰 胺；N，N-二乙基氨基乙基丙烯酰胺；N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酰胺；以及它们的任何 组合或混合物。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的前体，其中所述共聚的（II)型光交联剂和/或 所述共聚的供氢单体与所述丙烯酸酯基体聚合物和/或与不同于所述丙烯酸酯基体聚合 物的交联聚合物共聚。
11. 一种制备辐射交联的压敏粘合剂的方法，所述方法包括以下步骤： a) 提供根据权利要求1至10中任一项所述的可辐射交联的压敏粘合剂前体；以及 b) 辐射交联所述可辐射交联的压敏粘合剂前体。
12. 根据权利要求11所述的方法，所述方法包括以下步骤： a) 提供丙烯酸酯基体聚合物； b) 以大于0. 05重量份、通常大于0. 10重量份、更通常大于0. 15重量份每100重量份 丙烯酸酯基体聚合物的量提供共聚的（II)型光交联剂； c) 提供共聚的供氢单体； d) 以大于40重量份每100重量份丙烯酸酯基体聚合物的量提供增粘树脂； e) 混合所述丙烯酸酯基体聚合物、所述共聚的（II)型光交联剂、所述共聚的供氢单体 和所述增粘树脂，从而形成可辐射交联的压敏粘合剂前体；以及 f) 辐射交联、优选地UV辐射交联所述可辐射交联的压敏粘合剂前体，从而形成辐射交 联的压敏粘合剂。
13. 根据权利要求11或12中任一项所述的方法，其中所述共聚的（II)型光交联剂和 /或所述共聚的供氢单体与所述丙烯酸酯基体聚合物和/或与不同于所述丙烯酸酯基体聚 合物的交联聚合物共聚。
14. 根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其中选择所述丙烯酸酯基体聚合物和 共聚的供氢单体的量以提供通过辐射交联、优选地UV辐射交联获得的辐射交联的压敏粘 合剂，当根据静态剪切试验ASTMD3654测量时，所述可辐射交联的压敏粘合剂前体在70°C 下具有至少2000分钟、优选地至少4000分钟、更优选地至少6000分钟、甚至更优选地至少 8000分钟、还更优选地至少10000分钟的静态剪切。
15. 根据权利要求14所述的方法，其中在涂布在基材上的UV交联压敏的粘合剂层上 测量70°C下的所述静态剪切，其中所述压敏粘合剂层的厚度为约IOOym，并且其中所述UV 交联通常使用250mJ/cm2UV-B光进行。
16. 根据权利要求1至10中任一项所述的可辐射交联的压敏粘合剂前体用于制造胶 带、优选双面胶带的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种可辐射交联的压敏粘合剂前体，所述前体包含：a)丙烯酸酯基体聚合物；b)共聚的(II)型光交联剂，所述共聚的(II)型光交联剂的量大于0.05重量份每100重量份丙烯酸酯基体聚合物；c)共聚的供氢单体；和d)增粘树脂，所述增粘树脂的量大于40重量份每100重量份丙烯酸酯基体聚合物。本发明还涉及一种制备辐射交联的压敏粘合剂的方法。
【IPC分类】C09J133-00
【公开号】CN104797671
【申请号】CN201380060473
【发明人】弗朗索瓦·德哈瑟, 斯泰恩·多朗德, 彼得拉·施特格迈尔
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月5日
【公告号】EP2733186A1, EP2920264A1, WO2014078118A1