糊化，完全糊化后，滴加 〇. Ig的磷酸三丁酯消除气泡，得混合物C ;
[0029] 3)络合：将含有Ig硼砂的硼砂溶液（质量浓度为20% )缓慢加入混合物C中，搅 拌反应lOmin，加入适量的、温度为30°C的温水，调节体系的粘稠度为5Pa *s，即得所述的氧 化淀粉胶粘剂。
[0030] 将所得氧化淀粉胶粘剂进行封装，即可储存、使用。
[0031] 实施例2
[0032] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂，主要由以下重量份的原料制成：马铃薯淀粉100份、 质量浓度为30%的双氧水4份、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液0. 3份、硫酸铜0. 8 份、氢氧化钠11份，硼砂1. 5份，水400份，磷酸三丁酯0. 1份。
[0033] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，包括下列步骤：
[0034] 1)氧化：在反应器中加入400g水，升温至65°C，然后在搅拌条件下缓慢加入100g 马铃薯淀粉制成淀粉糊；把〇. 8g硫酸铜溶于热水中制成质量浓度为20 %的硫酸铜溶液， 将硫酸铜溶液加入淀粉糊中，搅匀后，缓慢加入质量浓度为30%的双氧水4g，并持续搅拌 30min得混合物A ;在混合物A中加入部分的、质量浓度为30%的氢氧化钠溶液，调节体系 的pH值为9~10后，滴加入0. 3g、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液，继续搅拌反应 Ih，使淀粉充分氧化，得混合物B ;
[0035] 2)糊化：在混合物B中加入剩余的、质量浓度为30 %的氢氧化钠溶液（步骤1) 与步骤2)中加入氢氧化钠的总质量为Ilg)，持续搅拌30min进行糊化，完全糊化后，滴加 〇. Ig的磷酸三丁酯消除气泡，得混合物C ;
[0036] 3)络合：将含有I. 5g硼砂的硼砂溶液（质量浓度为25% )缓慢加入混合物C中， 搅拌反应lOmin，加入适量的、温度为40°C的温水，调节体系的粘稠度为40Pa · s，即得所述 的氧化淀粉胶粘剂。
[0037] 将所得氧化淀粉胶粘剂进行封装，即可储存、使用。
[0038] 实施例3
[0039] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂，主要由以下重量份的原料制成：马铃薯淀粉100份、 质量浓度为30%的双氧水4份、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液0. 5份、硫酸铜0. 4 份、氢氧化钠11份，硼砂3份，水500份。
[0040] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，包括下列步骤：
[0041] 1)氧化：在反应器中加入500g水，升温至60°C，然后在搅拌条件下缓慢加入100g 马铃薯淀粉制成淀粉糊；把〇. 4g硫酸铜溶于热水中制成质量浓度为18%的硫酸铜溶液， 将硫酸铜溶液加入淀粉糊中，搅匀后，缓慢加入质量浓度为30%的双氧水4g，并持续搅拌 30min得混合物A ;在混合物A中加入部分的、质量浓度为28%的氢氧化钠溶液，调节体系 的pH值为9~10后，滴加入0. 5g、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液，继续搅拌反应 Ih，使淀粉充分氧化，得混合物B ;
[0042] 2)糊化：在混合物B中加入剩余的、质量浓度为28%的氢氧化钠溶液（步骤1)与 步骤2)中加入氢氧化钠的总质量为Ilg)，持续搅拌30min进行糊化，完全糊化后，得混合物 C；
[0043] 3)络合：将含有3g硼砂的硼砂溶液（质量浓度为22 % )缓慢加入混合物C中，搅 拌反应lOmin，加入适量的、温度为35°C的温水，调节体系的粘稠度为IOPa · s，即得所述的 氧化淀粉胶粘剂。
[0044] 将所得氧化淀粉胶粘剂进行封装，即可储存、使用。
[0045] 实施例4
[0046] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂，主要由以下重量份的原料制成：玉米淀粉100份、质 量浓度为30%的双氧水5份、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液0. 1份、硫酸铜1份、 氢氧化钠9份，硼砂2份，水300份。
[0047] 本实施例的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，包括下列步骤：
[0048] 1)氧化：在反应器中加入300g水，升温至30°C，然后在搅拌条件下缓慢加入100g 玉米淀粉制成淀粉糊；把Ig硫酸铜溶于热水中制成质量浓度为15%的硫酸铜溶液，将硫酸 铜溶液加入淀粉糊中，搅匀后，缓慢加入质量浓度为30 %的双氧水5g，并持续搅拌30min得 混合物A ;在混合物A中加入部分的、质量浓度为30%的氢氧化钠溶液，调节体系的pH值为 9~10后，滴加入0. lg、浓度为0. 200mol · Γ1的高锰酸钾溶液，继续搅拌反应lh，使淀粉 充分氧化，得混合物B ;
[0049] 2)糊化：在混合物B中加入剩余的、质量浓度为30%的氢氧化钠溶液（步骤1)与 步骤2)中加入氢氧化钠的总质量为9g)，持续搅拌30min进行糊化，完全糊化后，得混合物 C；
[0050] 3)络合：将含有2g硼砂的硼砂溶液（质量浓度为22 % )缓慢加入混合物C中，搅 拌反应lOmin，加入适量的、温度为40°C的温水，调节体系的粘稠度为20Pa · s，即得所述的 氧化淀粉胶粘剂。
[0051] 将所得氧化淀粉胶粘剂进行封装，即可储存、使用。
[0052] 实施例5-7的氧化淀粉胶粘剂与实施例1不同之处如表1所示，其余同实施例1。
[0053] 表1实施例5-7的氧化淀粉胶粘剂原料及制备参数表
[0054]
【主权项】
1. 一种氧化淀粉胶粘剂，其特征在于：主要由以下重量份的原料制成：淀粉100份、双 氧水3~5份、高锰酸钾溶液0. 1~0. 5份、催化剂0. 4~1份、氢氧化钠9~11份，交联 剂1~3份，水300~500份，消泡剂0~0. 5份。
2. 根据权利要求1所述的氧化淀粉胶粘剂，其特征在于：所述双氧水中H 202的质量百 分含量为30% ;所述高锰酸钾溶液的浓度为0. 200mol ? L'
3. 根据权利要求1或2所述的氧化淀粉胶粘剂，其特征在于：所述催化剂为硫酸铜、硫 酸亚铁、硫酸镍或硫酸钴。
4. 根据权利要求1或2所述的氧化淀粉胶粘剂，其特征在于：所述交联剂为硼酸、硼砂 或偏硅酸钠。
5. 根据权利要求1或2所述的氧化淀粉胶粘剂，其特征在于：所述消泡剂为磷酸三丁 酯、聚乙烯醇或正辛醇。
6. -种如权利要求1所述的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于：包括下列步 骤： 1) 在60~65°C、搅拌条件下，将100重量份的淀粉加入300~500重量份的水中制成 淀粉糊，在淀粉糊中加入〇. 4~1重量份的催化剂，混匀后再加入3~5重量份的双氧水， 持续搅拌得混合物A ;在混合物A中加入部分氢氧化钠调节体系的pH值为9~10后，加入 0. 1~0. 5重量份的高猛酸钾溶液，继续搅拌进行反应，得混合物B ; 2) 在混合物B中加入剩余的氢氧化钠，持续搅拌进行糊化，得混合物C ; 3) 将1~3重量份的交联剂加入混合物C中，搅拌进行反应，即得。
7. 根据权利要求6所述的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所 述持续搅拌的搅拌时间为20~40min ;步骤1)中，所述继续搅拌进行反应的反应时间为 0. 5~I. 5h ;步骤2)中，所述持续搅拌进行糊化的时间为0. 5~1.0 h。
8. 根据权利要求6所述的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于：步骤1)与步骤2) 中所述氢氧化钠是以氢氧化钠溶液的形式加入的，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为25%~ 30%〇
9. 根据权利要求6或8所述的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于：步骤2)中， 糊化后向体系中加入消泡剂进行消泡。
10. 根据权利要求9所述的氧化淀粉胶粘剂的制备方法，其特征在于：步骤3)中，所述 反应结束后向体系中加入温度为30~40°C的温水，调节体系的粘稠度为5~40Pa ? s。
【专利摘要】本发明公开了一种氧化淀粉胶粘剂及其制备方法，该氧化淀粉胶粘剂主要由以下重量份的原料制成：淀粉100份、双氧水3～5份、高锰酸钾溶液0.1～0.5份、催化剂0.4～1份、氢氧化钠9～11份，交联剂1～3份，水300～500份，消泡剂0～0.5份。本发明的氧化淀粉胶粘剂，同时使用双氧水和高锰酸钾溶液作为氧化剂，相互配合，协同作用，对淀粉材料进行氧化处理，氧化速度快且减少了氧化剂的使用量；所得氧化胶粘剂粘结力强、稳定性好、不易凝胶、储存时间长、干燥时间短，且具有环保、无毒无害、成本低的优点，可广泛用于造纸、商标、纺织等领域。
【IPC分类】C09J11-06, C08B31-18, C09J103-10, C09J11-04, C09J11-08
【公开号】CN104861892
【申请号】CN201510190245
【发明人】任海波, 马先俊, 张艳花, 王宁, 全焕, 崔令霞, 徐文升
【申请人】河南城建学院
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月21日