来自EP 1205481 Bl的低聚正丙基硅氧烷 (0· 8 mol H20/mol Si)〇
[0076] 实施例10 -对比例 使用低粘度聚二甲基硅氧烷(在25°C下的动态粘度20 mPa · s)。
[0077] 实施例11 -对比例 使用正辛基三乙氧基硅烷，一种无溶剂的即用型疏水剂。
[0078] 实施例12 -对比例 使用异丁基三乙氧基硅烷，一种无溶剂的即用型疏水剂。
[0079] 实施例13 -对比例 使用正丙基三乙氧基硅氧烷（1.1 mol H20/Si)，一种无溶剂的即用型疏水剂。
[0080] 实施例14 -对比例 在室温下将含有50重量％活性成分的辛基三乙氧基硅烷的水性乳状液预先置入到干 净的干燥玻璃容器中并在搅拌下用VE-水稀释至20%的活性成分浓度。将所得混合物搅拌 另外10分钟，然后可直接使用。
[0081] 实施例15 -对比例 在室温下将含有50重量％活性成分的丙基三乙氧基硅氧烷的水性乳状液预先置入到 干净的干燥玻璃容器中并在搅拌下用VE-水稀释至10%的活性成分浓度。将所得混合物搅 拌另外10分钟，然后可直接使用。
[0082] 实施例的评估 下表1显示上述实施例的结果。为此，在尺寸为5 X 5 X 5 cm的混凝土立方块(根据 EN 196 CEM I 42. 5 R的混凝土品质；w/z-值=0.5)上以各自给出的施加量通过立方块 的浸渍处理这些即用型组合物。通过各混合物的吸水率的降低表示疏水化性质。在2周的 凝固时间后，将处理过的立方块完全在水下储存24小时。通过用纤维素布轻轻擦干净表面 除去附着的水分。然后测定重量的增加。通过与未处理的混凝土立方块比较，给出基于DIN EN 13580的吸水率降低。
[0083] 将处理过的试样断成两部分并用水性颜色体系润湿各断面，以测定渗透深度。未 浸渍的区域被着色，而浸渍的区域保持无色。在试样的8个不同的点测量处理表面到颜色 边界面的宽度。由此计算在每种情况下的渗透深度（以毫米计）的平均值。
[0084] 根据 ASTM D 5095-91 "Standard Test Method for Determination of the Nonvolatile Content in Silanes, Siloxanes and Silane-Siloxane Blends used in Masonry Water Repellents"测定非挥发部分并根据ASTM D 3960-04计算VOC含量D
[0085] 表面的改变或变暗的评估： 严重〉轻〉轻微〉极轻微〉无 表1:试验结果
*-在各自的产品中均匀浸渍4分钟，**和***相当于大约120 g/L的活性成分。
[0086] 本发明的组合物显示出极低VOC值，其直到该方法的测定下限。该低聚硅氧烷的 所需疏水化性质在此仍与其单体烷基烷氧基硅烷(但具有极高VOC含量）相当。
[0087] 来自实施例7的混合物也表现出在低VOC含量下降低吸水率的极好结果以及同时 好的渗透深度和减少的表面颜色的改变。
【主权项】
1. 包含二烷基-官能的硅氧烷低聚物或二烷基-官能的硅氧烷低聚物的混合物的组合 物， 其特征在于， 所述二烷基-官能的硅氧烷低聚物符合通式I 其中R'在每种情况下独立地为具有3至8个C原子的直链、支链或环状的烷基， R' '在每种情况下独立地为具有1至3个C原子的烷基， R在每种情况下独立地为具有1至3个C原子的烷基，或是氢，其中基团R相同或不同， 且 η等于O至10的整数。2. 根据权利要求1的组合物， 其特征在于， 在至少一种通式I的二烷基-官能的硅氧烷低聚物中 R'是直链或支链辛基，R''是甲基且 R是具有1至2个C原子的烷基或氢，其中基团R可以相同或不同，其中η等于0至10 的整数。3. 根据权利要求1或2的组合物， 其特征在于， 在至少一种通式I的二烷基-官能的硅氧烷低聚物中，R'选自丙基、正丙基、异丙基、 丁基、异丁基、正丁基、叔丁基、正辛基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、2, 2-二甲基 己基、2, 3-二甲基己基、2, 4-二甲基己基、2, 5-二甲基己基、3, 3-二甲基己基、3, 4-二甲基 己基、3-乙基己基、2, 2, 3-三甲基戊基、2, 2, 4-三甲基戊基（异辛基)、2, 3, 3-三甲基戊基、 2, 3, 4_二甲基戊基、3_乙基_2_甲基戊基和3_乙基_3_甲基戊基、2, 2, 3, 3_四甲基丁基、 环庚基亚乙基、甲基环己基亚甲基、环庚基亚甲基和甲基环庚基。4. 根据权利要求1至3任一项的组合物， 其特征在于， 在至少一种通式I的二烷基-官能的硅氧烷低聚物中，R'选自正辛基、异丁基、正丙基 和2, 2, 4-三甲基戊基(异辛基)。5. 根据权利要求1至4任一项的组合物， 其特征在于， 在所述至少一种二烷基-官能的硅氧烷低聚物的通式I中，η等于1至5的整数。6. 根据权利要求1至5任一项的组合物， 其特征在于， 所述二烷基-官能的硅氧烷低聚物作为通式I的二烷基-官能的线性硅氧烷低聚物的 混合物存在。7. 根据权利要求1至5任一项的组合物， 其特征在于， 所述二烷基-官能的硅氧烷低聚物与通式II的二烷基-官能的环状硅氧烷低聚物混 合存在 其中R'在每种情况下独立地为具有3至8个C原子的直链、支链或环状的烷基， R' '在每种情况下独立地为具有1至3个C原子的烷基，且 m等于2至10的整数。8. 根据权利要求1至7任一项的组合物， 其特征在于， 式I和II的二烷基-硅氧烷低聚物以100:1至1:100的摩尔比存在。9. 根据权利要求1至8任一项的组合物， 其特征在于， 式I和任选式II的二烷基-硅氧烷低聚物以0. 01至99. 9重量％的含量存在于所述 组合物中。10. 根据权利要求1至9任一项的组合物， 其特征在于， 所述组合物包含至少一种通式IV的有机硅烷或有机硅氧烷或包含其混合物 其中R1是具有3至20个C原子的直链或支链的烷基， R2是具有丨至4个c原子的直链或支链的烷氧基或是羟基，其中基团R2可以相同或不 同， 且 y等于0至1. 5， z等于0、1、2或3,其中在z = 0的情况下y = 1. 5,在z = 1的情况下y = 1，在z = 2 的情况下y = 〇. 5且在z = 3的情况下y = 0。11. 制造根据权利要求1至10任一项的组合物的方法，所述组合物包含至少一种通式 I的二烷基-官能的硅氧烷低聚物，在所述方法中 -使至少一种通式ΠΙ的硅烷 其中R'是具有3至8个C原子的直链或支链的烷基， R' '是具有1至3个C原子的烷基，且 X在每种情况下独立地选自卤素、-OR和-OH，其中基团R相同或不同且R是具有1至2 个C原子的烷基， -在稀释剂或反应介质和基于式III的硅烷中的硅原子计给定量的水存在下水解和 缩合， 并任选 -除去所述稀释剂或反应介质。12. 根据权利要求11的方法， 其特征在于， 式III硅烷中的每摩尔硅原子添加0.3至1.0摩尔水（mol H2OAiol Si)。13. 根据权利要求11或12的方法， 其特征在于， 所述稀释剂或反应介质是醇，特别是甲醇、乙醇或包含至少一种醇的混合物。14. 根据权利要求11至13任一项的方法， 其特征在于， 在所述至少一种式III的硅烷中X是氯。15. 根据权利要求11至13任一项的方法， 其特征在于， 在所述至少一种式ΠΙ的硅烷中X是-OR和/或-OH，其中基团R相同或不同且R是具 有1至2个C原子的烷基。16. 根据权利要求11至15任一项的方法， 其特征在于， 所述水解和/或缩合在催化剂存在下进行。17. 根据权利要求11至16任一项的方法， 其特征在于， 所述水解和/或缩合在25至80°C的温度范围内进行，并在真空中在小于等于70°C的 组合物温度，特别是液相温度下从所述组合物中除去稀释剂和/或水。18. 根据权利要求11至17任一项的方法， 其特征在于，其包括步骤 -预先置入至少一种通式III的硅烷， -a)添加稀释剂或反应介质和水作为醇/水-混合物，或 b)分开添加稀释剂或反应介质醇和水， -在25至80°C的温度范围进行水解和/或缩合，特别进行20分钟至2小时， -在真空中，在低于65°C的组合物温度下，特别是在低于65°C的液相温度下除去稀释 剂或反应介质醇和水， _获得所述组合物。19. 组合物在矿物基底的疏水处理中的用途，所述组合物包含任选与式I的硅氧烷低 聚物和/或式III的烷氧基硅烷混合的至少一种式II的二烷基-硅氧烷低聚物。20. 配制品，其包含根据权利要求1至10任一项或可通过根据权利要求11至18或19 的任一项的方法获得的组合物，其包含至少一种助剂。21. 根据权利要求1至10任一项或可通过根据权利要求11至18任一项的方法获得的 组合物的用途，其用于基底表面的疏水处理和用于主体中的材料的疏水处理，用于矿物建 筑材料的疏水处理，用于多孔矿物基底，优选硅酸盐材料，特别是建筑材料如混凝土、纤维 水泥、粘土、砖、大理石、花岗岩、砂岩或石灰砂岩的疏水处理，用于砖、砂浆抹面、灰浆、石膏 的疏水处理，用于硅酸盐复合材料、陶瓷、天然建筑材料、木材、木材复合材料、木材聚合物 的疏水处理，作为在用于形成水-或蒸汽阻隔的包含聚合物的组合物中、在涂料、复合材料 中的添加剂，作为在用于形成防水阻隔的组合物中的添加剂，作为在用于形成水-和蒸汽 阻隔的粘合剂中的添加剂，作为干燥剂、防沫剂、护理组合物助剂，特别是在化妆品配制品、 织物配制品或者天然或合成皮革用配制品中，作为织物-或纤维组合物助剂。
【专利摘要】本发明涉及二烷基-官能的硅氧烷低聚物，尤其是甲基烷基烷氧基硅氧烷的低VOC组合物，它们的制造方法和它们用于多孔矿物基底的疏水处理的用途，在此过程中很少释放或不释放挥发性有机化合物。
【IPC分类】C04B41/49, C09K3/18, C04B41/84, C09D7/12
【公开号】CN104974715
【申请号】CN201510153573
【发明人】C.施图特, S.莱西克
【申请人】赢创工业集团股份有限公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年4月2日
【公告号】DE102014206359A1, EP2927291A1, US20150284615