]〈实施例4> 组分（A) : (CESi03/2)丨(Me01/2) a〇5; 组分（B) :3-乙基-3-[{ (3-乙基环氧丙烷-3-基）甲氧基}甲基]氧杂环丁烷；以及 组分（C):三芳基锍六氟锑酸盐。
[0058] 分别以100:0、100:5、100:10、100:30、以及100:50的重量比独立地混合组分（A) 与组分（B)，并且将100重量份的每份混合物与2重量份的组分（C)混合，从而制备5种离 子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物。
[0059] 将这些离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物独立地涂覆于100ymPET(聚酯类树 脂）膜上，该膜的表面用等离子体处理以分别具有10ym、40ym和80ym的不同厚度，然后 使其在汞UV灯（80mW/cm2)下暴露10秒并在80°C的温度下热处理30分钟，从而制备透明 柔性硬涂覆膜。如果需要的话，则向该离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物中添加甲基乙基 酮（MEK)作为有机溶剂以在涂覆过程中控制涂层厚度。
[0060]〈实施例5> 组分（A) : (CESi03/2)丨(Me01/2) a〇5; 组分（B) :4-[ (3-乙基环氧丙烷-3-基）甲氧基]丁-1-醇；以及 组分（C):三芳基锍六氟锑酸盐。
[0061] 分别以100:0、100:5、100:10、100:30、以及100:50的重量比独立地混合组分（A) 与组分（B)，并且将100重量份的每份混合物与2重量份的组分（C)混合，从而制备5种离 子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物。
[0062] 将这些离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物独立地涂覆于100ymPET(聚酯类树 脂）膜上，该膜的表面用等离子体处理以分别具有10ym、40ym和80ym的不同厚度，然后 使其在汞UV灯（80mW/cm2)下暴露10秒并在80°C的温度下热处理30分钟，从而制备透明 柔性硬涂覆膜。如果需要的话，则向该离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物中添加甲基乙基 酮（MEK)作为有机溶剂以在涂覆过程中控制涂层厚度。
[0063]〈实施例6> 组分（A) : (CESi03/2)i(Me01/2) a〇5; 组分（B) : (3, 4-环氧环己基）甲基-3, 4-环氧环己基羧酸酯；以及 组分（C) :1_ (3-甲基丁 -2-烯基）四氢-1H-噻吩鑰六氟锑酸盐。
[0064] 分别以100:0、100:5、100:10、100:30、以及100:50的重量比独立地混合组分（A) 与组分（B)，并且将100重量份的每份混合物与2重量份的组分（C)混合，从而制备5种离 子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物。
[0065] 将这些离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物独立地涂覆于100ymPET(聚酯类树 脂）膜上，该膜的表面用等离子体处理以分别具有10ym、40ym和80ym的不同厚度，然后 使其在90°C的温度下热处理2小时，从而制备透明柔性硬涂覆膜。如果需要的话，则向该离 子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物中添加甲基乙基酮（MEK)作为有机溶剂以在涂覆过程中 控制涂层厚度。
[0066] 〈实验例1>铅笔硬度测试
[0067] 为了测量根据这些实施例制备的透明柔性硬涂覆膜的表面硬度，根据ASTMD3363 使用铅笔硬度测试仪，并且将其结果示于下表1中。
[0068] 〈实验例2>弯曲测试
[0069] 为了评价根据这些实施例制备的透明柔性硬涂覆膜的柔性，以10毫米的弯曲半 径对内侧上的该硬涂覆层重复进行1〇〇〇次弯曲测试。根据是否产生裂缝来确定该透明柔 性硬涂覆膜是否通过该测试。用符号〇（没有产生裂纹）和X(产生裂纹）将其结果示于 下表1中。
[0070] 〈实验例3>防刮测试
[0071] 为了评价根据这些实施例制备的透明柔性硬涂覆膜的防刮性，在2. 45N/cm2的压 力下，使用钢丝绒#〇〇〇〇重复摩擦该硬涂覆膜的表面300次。根据是否产生划痕来确定该 透明柔性硬涂覆膜是否通过该测试。用符号〇（没有产生划痕）和X(产生划痕）将其结 果示于下表1中。
[0072][表1]
[0073] 如表1所示，可以确认，根据这些实施例制备的透明柔性硬涂覆膜具有优异的防 刮性，其具有最低限度为3H或更大至最高限度为9H的高表面硬度，并且还具有足以通过至 少1000次弯曲半径为10毫米的弯曲测试的柔性。
[0074] 本发明的上述说明是出于解释说明的目的提供，并且本领域技术人员将理解可进 行各种改变和修改但不改变本发明的技术构思和基本特征。因此，显然上述实施方式在各 个方面是说明性的，并不限制本发明。例如，描述为单一类型的每个组件可以分散方式来实 现。同样，描述为分散的组件可以组合方式来实现。
[0075] 本发明的范围由以下权利要求来限定而不是由实施方式的具体描述来限定。应当 理解，由权利要求及其等同方案的含义和范围构思的所有修改和实施方式均包括在本发明 的范围内。 工业实用性
[0076] 根据本发明的透明柔性硬涂覆膜具有高的防刮表面硬度并且还具有使经涂覆的 膜弯曲时不被破坏的柔性。根据本发明的制备透明柔性硬涂覆膜的方法有望有助于扩展硬 涂覆膜的应用领域。
【主权项】
1. 一种通过使用离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物形成的透明柔性硬涂覆膜，所述组 合物包括： 具有每分子平均至少一个脂环族环氧基的低聚硅氧烷[组分（A)];以及 离子聚合引发剂[组分（C)]。2. 根据权利要求1所述的透明柔性硬涂覆膜，其中所述离子可聚合的硅氧烷硬涂层组 合物进一步包括： 具有每分子平均至少一个脂环族环氧基或每分子平均至少一个氧杂环丁烷基的反应 性稀释剂[组分（B)]。3. 根据权利要求1或2所述的透明柔性硬涂覆膜，其中所述离子可聚合的硅氧烷硬涂 层组合物是通过进一步包括在混合所述组分（A)与所述组分（C)之前混合所述组分（A)与 所述组分（B)的方法制备的。4. 根据权利要求1所述的透明柔性硬涂覆膜，其中所述离子可聚合的硅氧烷硬涂层组 合物是通过包括相对于100重量份的所述组分（A)或相对于100重量份的所述组分（A)和 所述组分（B)的混合物混合0. 1重量份至10重量份的所述组分（C)的方法制备的。5. 根据权利要求1所述的透明柔性硬涂覆膜，其中所述组分（A)具有由以下化学式1 表示的平均单位化学式： [化学式1] (R1SiO372) a (R22SiO272) b (R33SiOl72) c (SiO472) d (R4O172) e； 其中在化学式I中， R1、R2和R 3各自独立地选自能取代的C i 2。烷基、能取代的C 2 2。烯基、能取代的C 2 2。炔 基、和能取代的C6 2。芳基，条件是R \ R2和R 3中的平均至少一个包括脂环族环氧基； R1、R2和R3中能取代的取代基为选自以下基团中的至少一个成员：C 12。烷基、C38环烷 基、C12。烷氧基、氨基、丙烯酰基、（甲基）丙烯酰基、卤素、烯丙基、巯基、醚基、酯基、羰基、 羧基、乙烯基、硝基、磺基、羟基、环丁烯基、醇酸基、氨基甲酸酯基、氧杂环丁烷基、苯基，以 及它们的组合； R4是直链或支链的C i 7烷基或氢； a为正数； b为0或正数； c为0或正数； d为0或正数； e为0或正数； (b+c+d)/a为0到1的数；以及 e/(a+b+c+d)为 0 到 0? 4 的数。6. 根据权利要求1所述的透明柔性硬涂覆膜，其中所述组分（C)包括阳离子聚合引发 剂或阴离子聚合引发剂。7. -种制备根据权利要求1至6中任一项所述的透明柔性硬涂覆膜的方法，其包括： 将离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物涂覆于衬底膜上；以及 使涂层的所述离子可聚合的硅氧烷硬涂层组合物聚合。8. 根据权利要求7所述的方法，其中所述衬底膜包括主要成分，所述主要成分包括选 自以下树脂中的至少一种树脂：丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯类树 月旨、苯乙烯丙烯腈类树脂、聚丙烯类树脂、聚乙烯类树脂、聚缩醛类树脂、聚碳酸酯类树脂、 聚酰胺类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、降冰片烯类树脂、环烯烃类树 月旨、环氧类树脂、和聚醚砜类树脂。9.根据权利要求7所述的方法，其中所述聚合是通过光辐射或热处理进行的。
【专利摘要】本发明涉及透明柔性硬涂覆膜和制备该透明柔性硬涂覆膜的方法，更具体地说，涉及包括防刮表面的透明柔性硬涂覆膜和制备该包括防刮表面的透明柔性硬涂覆膜的方法。
【IPC分类】C09J183/04, C08J7/04
【公开号】CN105073940
【申请号】CN201480009776
【发明人】裴秉水, 崔广汶, 高智勋
【申请人】韩国科学技术院
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年2月12日
【公告号】US20150353760, WO2014129768A1