LC检测反应完全后，冷却至室温，加入二氯 甲烷（50mLX3)萃取3遍，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得粗产物。然 后经过柱层析（二氯甲烷：甲醇=98:2)分离提纯得到产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲 醛。
[0033] (3)将 2, 3, 3-三甲基二氢吲哚（3. 0g，18. 8mmol)及碘甲烷（2. 7g，18. 8mmol)溶 于80mL甲苯中，回流搅拌35h。将反应液冷却到室温，减压浓缩得粗产物。粗产物悬浮于 120mL己烷中，超声波处理15min并过滤，得固体褐色产物1，2, 3, 3-四甲基-3氢-吲哚碘 化物。
[0034] (4)将产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛（10011^，0.5臟〇1)、1，2,3,3-四甲基-3 氢-吲哚碘化物（226mg，0. 75mmol)及哌啶（7. 2yL)溶于30mL无水乙醇，回流搅拌5h。反 应完全后，溶液冷却至室温，过滤得固体粗产物。粗产物用20mL冷丙酮冲洗，干燥得最终产 物2- (2- (6-(二甲基氨基）喹啉-2-基）乙烯基）-1，3, 3-三甲基-3H-吲哚-1-鑰碘化物。
[0035] 实施例3
[0036] (1)化合物N1，N1二甲基苯-1，4-二胺（5g，36. 7mmol)溶解于盐酸溶液（6M，75mL) 中，然后加入巴豆醛（8.99mL，110mmol)，室温下搅拌1.5h后，加入丙酮（40mL)溶剂回流搅 拌10h。TLC监测反应完全后冷却至室温，除去有机相，液相用氢氧化钠溶液中和到PH为7， 然后加入二氯甲烷（50mLX3)萃取3遍，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂， 得粗产物。然后经过柱层析（二氯甲烷：甲醇=1:1)分离提纯得到产物N，N，2-三甲基喹 啉-6-胺。
[0037] (2)化合物N，N，2-三甲基喹啉-6-胺（lmmol)、二氧化硒（2mmol)溶解于二噁烷 /水（200mL/20mL)混合溶液中，回流搅拌4h。TLC检测反应完全后，冷却至室温，加入二氯 甲烷（50mLX3)萃取3遍，收集有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂，得粗产物。然 后经过柱层析（二氯甲烷：甲醇=98:2)分离提纯得到产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲 醛。
[0038] (3)将 2, 3, 3-三甲基二氢吲哚（3. 0g，18. 8mmol)及碘甲烷（5. 3g，37. 6mmol)溶 于120mL甲苯中，回流搅拌40h。将反应液冷却到室温，减压浓缩得粗产物。粗产物悬浮于 120mL己烷中，超声波处理15min并过滤，得固体褐色产物1，2, 3, 3-四甲基-3氢-吲哚碘 化物。
[0039] (4)将产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛（10011^，0.5臟〇1)、1，2,3,3-四甲基-3 氢-吲噪碘化物（302mg, 1.Ommol)及哌啶（10yL)溶于40mL无水乙醇，回流搅拌10h。反 应完全后，溶液冷却至室温，过滤得固体粗产物。粗产物用30mL冷乙醚冲洗，干燥得最终产 物2- (2- (6-(二甲基氨基）喹啉-2-基）乙烯基）-1，3, 3-三甲基-3H-吲哚-1-鑰碘化物。
【主权项】
1. 一种亚硫酸根比率荧光探针，其特征在于分子结构式如下：2. -种权利要求1所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤如下： (1)N1，N1二甲基苯-1，4-二胺溶解于盐酸溶液中，然后加入巴豆醛，丙酮作为溶剂 回流反应直至反应完全，减压浓缩，粗产物中和萃取后，柱层析得产物N，N，2-三甲基喹 啉-6-胺； (2) 将化合物N，N，2-三甲基喹啉-6-胺和二氧化硒溶解于溶剂二噁烷/水中，回流搅 拌直至反应完全，粗产物通过柱层析提纯得产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛； (3) 化合物2, 3, 3-三甲基二氢吲哚、碘甲烷溶于甲苯中，回流搅拌，TLC检测直至反应 完全，减压浓缩得粗产物，粗产物用己烷超声波处理得固体褐色产物1，2, 3, 3-四甲基-3 氢-吲哚碘化物； (4) 将产物6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛、1，2, 3, 3-四甲基-3氢-吲哚碘化物、哌啶 溶解于无水乙醇中，回流搅拌，TLC检测直至反应完全，过滤得粗产物，粗产物用有机溶剂冲 洗，干燥得最终广物2-(2-(6-(二甲基氨基）喹啉_2_基）乙烯基）_1，3, 3-二甲基-3H-口引 噪_1_鐵鹏化物。3. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（1)中 所述的Nl，N1二甲基苯-1，4-二胺与巴豆醛的摩尔比为1:2-3,盐酸溶液与丙酮的体积比 为 1-3:1〇4. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（1)中 所述的N1，N1二甲基苯-1,4-二胺与丙酮的比例为1:1-2,其中，N1，N1二甲基苯-1,4-二 胺以摩尔数计，丙酮以体积升计。5. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（2)中 所述的N，N，2-三甲基喹啉-6-胺与二氧化硒的摩尔比为1:1-2 ;N，N，2-三甲基喹啉-6-胺、 二噁烷与水的比例为1:100-200:10-20,其中，N，N，2-三甲基喹啉-6-胺以摩尔数计，二噁 烷和水以体积升计。6. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（3)中 所述的化合物2, 3, 3-三甲基二氢吲哚与碘甲烷的摩尔比为1:1-2。7. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（3)中 所述的化合物2, 3, 3-三甲基二氢吲哚与甲苯的比例为1:3-5 ;其中，化合物2, 3, 3-三甲基 二氢吲哚以摩尔数计，甲苯以体积升计。8. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（4)中 所述的6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛、1，2, 3, 3-四甲基-3氢-吲哚碘化物与哌啶的摩尔 比为 1:1-2:0? 5-2。9. 根据权利要求2所述的亚硫酸根比率荧光探针的制备方法，其特征在于步骤（4)中 所述的6-(二甲基氨基）喹啉-2-甲醛与乙醇的比例为1:3-6,其中6-(二甲基氨基）喹 啉-2-甲醛以摩尔数计，乙醇以体积升计。
【专利摘要】本发明属于化学分析检测技术领域，具体涉及一种亚硫酸根比率荧光探针及其制备方法。亚硫酸根比率荧光探针分子结构式如下：？制备方法是N1，N1二甲基苯-1,4-二胺与巴豆醛反应得N,N,2-三甲基喹啉-6-胺，N,N,2-三甲基喹啉-6-胺和二氧化硒反应得6-（二甲基氨基）喹啉-2-甲醛，2,3,3-三甲基二氢吲哚与碘甲烷反应得1,2,3,3-四甲基-3氢-吲哚碘化物，6-（二甲基氨基）喹啉-2-甲醛、1,2,3,3-四甲基-3氢-吲哚碘化物与哌啶反应，即得。本发明的探针分子合成简单，成本较低，对亚硫酸根的选择性好；制备方法简单，原料廉价易得，易于实现。
【IPC分类】G01N21/64, C09K11/06, C07D401/06
【公开号】CN105112049
【申请号】CN201510608809
【发明人】陈志伟, 孙娟, 连志敏, 王苏
【申请人】山东理工大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月23日