二甲基硅氧烷的动态粘度的优选实施方案期望与针对根据本发明 的组合物的制备所提及的那些相同。步骤2使用本领域技术人员已知的混合组件来进行。 实施例 W側原料
[0069] 所使用的亲水性娃石包括具有255m7g的BET表面积的热解娃石。 W70]a，《-径基封端的低聚二甲基硅氧烷1 :203D聚二甲基硅氧烷二醇（粘度 > 30mm2/s，平均摩尔质量 300 至 500g/mol)。 W71 ] a，《 -径基封端的低聚二甲基硅氧烷2 :20 3聚二甲基硅氧烷二醇；（粘度 《30mm2/s，平均摩尔质量300至400g/mol)。 阳072] 实施例1 :将15重量份的a，《 -径基封端的低聚二甲基硅氧烷1在20°C下在氮 气氛中雾化至包含100重量份的亲水性娃石的材料流中。将混合物在20°C下流态化，然后 在空气存在下在此溫度下储存1周。 阳07引所得到的组合物具有W下特性：BET表面积leOmVg，C含量4. 4重量％，甲醇润湿 性10%，在干燥时的损失1. 1重量％，W及在灼烧时的损失4. 0重量％。
[0074] 实施例2 :与实施例1类似，但材料储存4周的时间。 阳07引所得到的组合物具有W下特性：BET表面积leOmVg，C含量4. 2重量％，甲醇润湿 性48%，在干燥时的损失为0. 9重量％，在灼烧时的损失为4. 0重量％。
[0076] 实施例3:与实施例1类似，但使用a, ?-径基封端的低聚二甲基硅氧烷2代替 1，并且将材料储存15周的时间。 阳077] 实施例4 :与实施例3类似，但材料储存26个月的时间。 阳07引实施例5 :与实施例1类似，但材料储存8个月的时间。
[00巧]实施例6(对比实施例）：将375g/h的a, ?-径基封端的低聚二甲基硅氧烷1在20°C下在氮气气氛中W液体形式雾化至2500g/h的娃石料流中。通过揽拌将混合物在20°C 下在0. 25小时的时间内流态化，然后在270°C下在空气流中处理3小时。
[0080] 所得到的产物具有W下特性：
[0081] BET表面积131mVg，C含量4. 2重量％，甲醇润湿性65%，在干燥时的损失是0. 2 重量％，在灼烧时的损失是2. 5重量％。 阳0間实施例7 (对比实施例）：将AEROSIL"'R2.02,EvonikIndustries用于对比实 施例。此产物通过Evon化Imlustries的AE民OSIL" 200与聚二甲基硅氧烷的反应获得。 它具有W下规格：BET表面积100±20m2/g，C含量3. 5重量％至5重量％，在干燥时的损失 <0. 5重量％。在样品上测定的甲醇润湿性是70 %。 阳〇8：3]表1 :光谱数据[00841
阳0财 a)对比实施例
[0086] 与W02009/077437相比，根据本发明的组合物不含有T基团。
[0087]相较于对比实施例6和7，在根据本发明的组合物中，D基团的比例更低，而Q基团 的比例更高。
[008引根据本发明的制备物的29SiNMR光谱总体上掲示基于D3和D4基团的整体，15面 积％至25面积％的显著比例。实施例6和7的疏水性娃石未表现出D3基团。
[0089] 根据实施例1至5的本发明的组合物的IR光谱还展示出与对比实施例6和7的 显著差异。
[0090] 用于并入至未交联的娃橡胶中的时间：在室溫（其是20°C至25°C)下将100份 Rhodorsif;Gomme751@luestarSilicones，CAS号 68083-18-1)与 40 份源自实施例 1 的 组合物在Werner和Pfleiderer的LUK-2, 5实验室捏合机中混合。在此个部分添加所 述组合物，即相当于总量的60重量％、25重量％和15重量％，并且接下来的添加在所述组 合物在视觉上似乎已经吸收在未交联娃橡胶内时进行。
[0091] 将类似的工序用于实施例3和7的组合物。表2给出用于并入的时间。在此明显 的是，相较于不是根据本发明的实施例8的组合物，用于并入的时间可通过使用源自实施 例1和3的根据本发明的组合物而显著减少。 阳〇9引表2:用于并入的时间 [0093]
[0094]用于并入的时间的减少对经交联的娃橡胶的机械和光学特性不具有任何不良作 用。
【主权项】
1. 一种制备包含至少一种表面改性的硅石的组合物的方法，所述方法特征在于， a) 首先使亲水性硅石 b) 与以100重量份亲水性硅石计5至40重量份的具有166至800g/mol平均摩尔质量 的a，羟基封端的低聚二甲基硅氧烷接触，其中所述接触在-KTC至50°C温度下进行， 以及 c) 然后使所得到的反应混合物在-KTC至50°C的温度下静置至少3天。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述接触在惰性气体气氛下进行。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于其中使所述反应混合物静置至少3天 的气氛是含氧气氛。4. 根据权利要求1至3所述的方法，其特征在于所述亲水性硅石是热解硅石。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于所述亲水性硅石的BET表面 积是 150 至 400m2/g。6. 根据权利要求1至5所述的方法，其特征在于所述a，Co-羟基封端的聚二甲基硅氧 烷在20°C下的动态粘度小于50mPas。7. 可通过根据权利要求1至6之一的方法获得的组合物。8. -种组合物，其包含表面改性的硅石，并且其 a) 根据TEM具有聚集的初级粒子形式的结构，且BET表面积为150至250m2/g， b) 具有91. 5重量％至96. 0重量％的SiO2含量和2. 5重量％至4. 0重量％的C含量， c) 在HPDEC29SiNMR光谱中的D/Q比率为25:75至40:60,其中D是在-90ppm至-120ppm 下D基团彳目号的面积，Q是在-IOppm至_30ppm下Q基团彳目号的面积， d) 在IR光谱中的E366Q/E1S7。商彡I.3,其中E35M/E1S7。商彡2.0,其中E3腳是在366Ocm1 下振动带的消光系数，E35。。是在3500cm1下振动带的消光系数，E187。是在1870cm1下振动带 的消光系数。9. 根据权利要求8所述的组合物，其特征在于在105°C下干燥2小时时，所述组合物展 示出基于所述组合物的I. 〇重量％至2. 5重量％的损失，以及在1000°C下灼烧2小时时，其 展示基于在干燥之后获得的材料3. 5重量％至6. 0重量％的损失。10. 根据权利要求8或9所述的组合物，其特征在于其甲醇润湿性小于60%。11. 一种硅橡胶，其包含根据权利要求7至10之一所述的组合物和至少一种有机聚硅 氧烧。12. -种制备硅橡胶的方法，所述方法包括以下步骤： 1) 制得包含至少一种表面改性的硅石的组合物，其中 a) 首先使具有150至400m2/g、优选180至350m2/g的BET表面积的亲水性硅石， b) 与以100重量份亲水性硅石计5至40重量份、优选10至20重量份的具有200至 800g/mol、优选300至500g/mol平均摩尔质量的a, ?-羟基封端的低聚二甲基硅氧烷接 触， c) 其中所述接触在-KTC至50°C温度下进行，以及 d) 然后使反应混合物在-KTC至50°C温度下静置至少3天， 2) 在15°C至25°C下将所述组合物与包含硅橡胶、优选有机聚硅氧烷的制备物混合。
【专利摘要】一种制备包含至少一种表面改性的硅石的组合物的方法，其中a)首先使亲水性硅石b)与以100重量份亲水性硅石计5至40重量份的具有166至800g/mol平均摩尔质量的α,ω-羟基封端的低聚二甲基硅氧烷接触，其中所述接触在-10℃至50℃温度下进行，以及c)然后使所得到的反应混合物在-10℃至50℃温度下静置至少3天。
【IPC分类】C09C1/30
【公开号】CN105189660
【申请号】CN201380074784
【发明人】M·肖尔茨, J·迈尔
【申请人】赢创德固赛有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2013年5月23日
【公告号】EP2781558A1, US20150368440, WO2014146729A1