值即使在相同的密度降低％、应用温度和珠粒重量下也不一 致。固化时间为至少3秒的具有嵌段共聚物的实施例与不具有嵌段共聚物的比较例相比具 有增加的纤维撕裂％值。
[0074] 热应力定义为经受应力的粘结破坏的温度。在下文的实施例中，使用热应力或热 熔体在断裂力（本文中也称为断裂热应力）下承受升高的温度的能力来测量耐热性。使用 W0 2009/1100414中所述的方案来测量断裂热应力。上述样品的耐热性用断裂温度测量，并 且值在表3中列出。所记录的断裂温度反映粘合剂软化并且两个基材板彼此分离的温度。 对至少四个样品进行了测试，并且平均断裂温度值在表3中列出。通过机械搅拌样品来降 低密度以达到如表3中所示的密度降低百分比。
[0075] 表 3
[0076]
[0077] 未发泡的比较例A的断裂温度为63°C;然而，降低密度导致低于55°C。如表3中 所示，具有嵌段共聚物的实施例即使当在密度降低30%下施加时也保持高于55°C的耐热 温度。具有嵌段共聚物的已发泡的粘合剂与不具有嵌段共聚物的已发泡的比较粘合剂相比 产生更高的耐热性。
[0078] 对比较例E和实施例2的热应力进行了测量。将2. 5g偶氮二甲酰胺加入100g表 4中的样品粘合剂中，掺合直到均匀，并在给出的应用温度下施加。制备两个2"X6"瓦楞 纸板（宽度为2"），其中凹槽沿2"侧延伸。将粘合剂施加在第一个瓦楞纸板的2"X2"上， 并施加第二个板以重叠2"X2"。所制得的板在每侧具有2"重叠板和4"单个板。在重叠 部分上，在室温下均匀地施加200g重量，保持24小时。24小时后，将一侧4"板夹紧，并在 另一侧4"板的边缘施加200g重量，并将整个设备置于表4中列出的所述温度下。在每个 温度下进行三个测试，并测定它们在该温度下是否通过。如果设备在所列温度下在板的一 边具有200g重量下在24小时测试期间保持完好而无分层，则视为通过。
[0079] 表 4
[0080]
[0081] 如表4中所示，具有嵌段共聚物的粘合剂（实施例2)与不具有嵌段共聚物的粘合 剂（比较例E)相比产生更高的热应力值。使用刚性链段和弹性链段的交替嵌段是可发泡 热熔粘合剂的重要部分。在已发泡的粘合剂中使用高分子量、低熔体指数的、但没有刚性链 段和弹性链段的交替嵌段的聚合物不能赋予耐热性。
[0082] 粘合剂的粘合性百分比值在表5中列出。将约3-4mm直径的粘合剂珠粒在表5中 列出的密度和应用温度下施加到牛皮纸板纸基材上。然后，将制品在所列储存温度下储存 24小时，然后进行测试。粘合性百分比通过用手拉开两个基材并检查具有纤维的基材的百 分比来测量。100 %粘合表示基材完全被纤维覆盖。
[0083] 表 5
[0084]
[0085] 如表5中所示，使比较例发泡导致较低的粘合性％。此外，在室温储存条件下，已 发泡的实施例的粘合性百分比值与没有任何密度降低的那些实施例类似。另外，在〇°C，实 施例3甚至在密度降低是50-60%时也具有类似的粘合性值。
[0086] 具有嵌段共聚物的粘合剂与不具有嵌段共聚物的粘合剂相比在更长的时间内具 有更高的泡沫高度百分比。将比较例D和实施例4在350°F以相同的方式进行发泡，并且 相对于时间测量已发泡的粘合剂的高度。如图3中所示，实施例4与不具有任何嵌段共聚 物的比较例D相比具有高得多的峰值泡沫并且泡沫在粘合剂中保持更长时间。
[0087] 具有嵌段共聚物的已发泡的粘合剂与不具有任何嵌段共聚物的粘合剂相比在更 高的温度下具有更高的模量。如图1中所示，实施例2的模量（G'）高于不具有任何嵌段共 聚物的基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的粘合剂（TECHNOMELT? 8875粘合剂，Henkel 公司）。
[0088] 在时间扫描条件下对相同的粘合剂进行测试，其中相对于时间测量模量。如图2 中所示，实施例2的tanδ曲线的值为1。这是液体与固体之间的过渡值，并且表明具有嵌 段共聚物的粘合剂的凝胶状性质。
[0089] 所属领域的技术人员应了解，可在不背离本发明的精神和范围下对其进行多种修 改和改变。本文所述的特定实施方案仅作为实例提供，并且本发明仅受限于各项所附权利 要求以及所述权利要求所授权的等效项的全部范围。
【主权项】
1. 可发泡粘合剂组合物，其包含： (a) 约90重量％ -约99. 9重量％的热熔粘合剂；以及 (b) 约0. 1重量％ -约10重量％的含有刚性链段和弹性链段的交替嵌段的嵌段共聚 物；以及 (c) 任选存在的约0. 05重量％ -约10重量％的发泡促进剂， 其中所述可发泡粘合剂组合物的总重量合计100重量％，并且在使所述可发泡粘合剂 组合物发泡后，已发泡的粘合剂具有约20-约80体积/体积％的体积百分比。2. 根据权利要求1所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述嵌段共聚物选自烯烃嵌段共 聚物、线性橡胶基共聚物、放射状橡胶基共聚物和它们的混合物。3. 根据权利要求1-2所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物的根据 ASTMD1238测量的熔体指数等于或大于5克/10分钟并且DSC熔点高于100°C。4. 根据权利要求1-2所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述橡胶基共聚物选自SIS、 SES、SEBS、SBS、SIBS、SEPS和它们的混合物。5. 根据权利要求1-4所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述热熔粘合剂包含聚合物以 及任选存在的蜡、增粘剂、增塑剂和添加剂。6. 根据权利要求5所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述聚合物具有约5% -约60% 的结晶度。7. 根据权利要求5-6所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述聚合物选自无定形α-聚 烯烃、结晶聚烯烃、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-己烯共聚 物、乙烯-丙烯共聚物和它们的混合物。8. 根据权利要求5-7所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述聚合物是用金属茂催化剂 或非金属茂催化剂制得的。9. 根据权利要求1-8所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述热熔粘合剂中的聚合物与 所述嵌段共聚物的比率为约20:1-2:1。10. 根据权利要求1-9所述的可发泡粘合剂组合物，其中泡沫是用气体、发泡促进剂或 多个微球产生的。11. 根据权利要求1-10所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述发泡促进剂选自偶氮二 甲酰胺、氧代双苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、二苯基砜-3, 3' -二磺酰肼、三肼基三嗪、对甲苯磺 酰氨基脲、5-苯基四唑、衣托酸酐、碳酸氢钠、柠檬酸和它们的混合物。12. 根据权利要求1-11所述的可发泡粘合剂组合物，其中所述已发泡的粘合剂具有约 20-约80体积/体积％的体积。13. 根据权利要求1-12所述的已发泡的粘合剂。14. 根据权利要求13所述的已发泡的粘合剂，其中所述已发泡的粘合剂与不含有任何 嵌段共聚物的已发泡的粘合剂组合物相比，固化时间快50%并且粘合性高50%。15. 包含根据权利要求13-14所述的已发泡的粘合剂的制品。16. 根据权利要求15所述的制品，其为纸板箱、袋、书、印刷制版、托盘和纸盒、密封件 或层合物。17. 使可发泡粘合剂组合物发泡的方法，其包括以下步骤： (a)制备可发泡粘合剂组合物，所述可发泡粘合剂组合物包含热熔粘合剂以及含有刚 性链段和弹性链段的交替嵌段的嵌段共聚物； (b) 将所述可发泡粘合剂组合物加热到熔融状态； (c) 将气体机械混合到所述熔融的可发泡粘合剂组合物中，以在基质中产生泡沫；以 及 (d) 将已发泡的粘合剂组合物施加到基材上。18. 使可发泡粘合剂组合物发泡的方法，其包括以下步骤： (a) 制备可发泡粘合剂组合物，所述可发泡粘合剂组合物包含热熔粘合剂、含有刚性链 段和弹性链段的交替嵌段的嵌段共聚物、以及发泡促进剂； (b) 将所述可发泡粘合剂组合物加热到T1 ; (c) 将所述可发泡粘合剂组合物加热到T2,其中所述发泡促进剂在高于T1的温度下被 激活，从而使所述可发泡粘合剂发泡，以及 (d) 将已发泡的粘合剂组合物施加到基材上；并且 其中所述T2高于T1。19. 根据权利要求18所述的使可发泡粘合剂组合物发泡的方法，其中发泡促进剂选自 偶氮二甲酰胺、氧代双（苯磺酰肼）、甲苯磺酰肼、5-苯基四唑、碳酸氢钠、柠檬酸、丙烯酸类 共聚物和它们的混合物。20. 使可发泡粘合剂组合物发泡的方法，其包括以下步骤： (a) 制备可发泡粘合剂组合物，所述可发泡粘合剂组合物包含热熔粘合剂、含有刚性链 段和弹性链段的交替嵌段的嵌段共聚物、以及多个可膨胀的微球； (b) 将所述可发泡粘合剂组合物加热到T2,其中可膨胀的微球在高于T1的温度下被激 活，从而使所述可发泡粘合剂发泡，以及 (c) 将含有膨胀的微球的所述粘合剂施加到基材上； 其中所述T2高于T1，并且 其中所述粘合剂在T1基本上不包含膨胀的微球。
【专利摘要】本发明涉及可发泡热熔粘合剂组合物、使所述可发泡热熔粘合剂组合物发泡的方法以及使用已发泡的热熔粘合剂组合物的方法。对于包装应用，所述已发泡的热熔粘合剂提供可靠的粘合性与高的耐热性。本发明提供环境和经济上合理的粘合剂，所述粘合剂向施加有该粘合剂的包装提供足够的粘合性。
【IPC分类】C09J11/00, C09J109/00
【公开号】CN105308140
【申请号】CN201380071320
【发明人】R·埃利斯, D·卡斯珀, P·马尔基福卡, D·达克沃思, J·施塔贝尔, S·贝尔穆德斯, P·海斯, A·奥戴斯
【申请人】汉高有限公司, 汉高股份有限及两合公司, 汉高知识产权控股有限责任公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2013年12月31日
【公告号】CA2899313A1, EP2948512A1, US20150322301, WO2014116395A1