的制备，74大红分散染料中染料组分的 结构如下式所示：
[0045]
[0046] 实施例L .
[0047] 在重氮釜内依次投入98 %硫酸600kg、85 %磷酸200kg，开启搅拌，投入2-氨 基-3, 5-二硝基噻吩200kg，打浆4小时后，开启冷冻盐水，降温至0°C，开始滴加28 %亚硝 酸硫酸520kg，加毕，5°C以下，保温至反应完全，备用；
[0048] 向偶合釜内加入底水6000kg，98%硫酸800kg，再加入AE0-9乳化剂10kg和N， N-二乙酰氧乙基苯胺300kg，打浆20min，投冰降温后，加入上述重氮液，加毕0~5°C保温 3小时，检测终点合格后,开始加入氨水水溶液（质量百分比浓度为10% )调节体系pH值 至5. 5~6. 5,然后再升温至55~60°C，搅拌转晶1小时待染料转晶后进压滤机压滤、水洗 至中性，得到284蓝分散染料滤饼，母液水收集后用于硫酸铵的制备，284蓝分散染料中染 料组分的结构如下式所示：
[0049]
[0050] 实施i…
[0051] 在重氮釜内依次投入98%硫酸1000kg、28%的亚硝酰硫酸2000kg，搅拌降温，慢 慢投入6-氯-2, 4-二硝基苯胺950kg，加毕，5°C以下，保温至反应完全，备用；
[0052] 向偶合釜内加入底水20000kg，98%硫酸450kg，加入15kg平平加和1560kg N， N-二乙酰氧乙基-2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺，打浆2小时后，挖碎冰降温然后加入上述 重氮液，加毕〇~5°C保温6小时，检测终点合格后，开始加入氨水溶液，调节体系pH值至 5. 0~6. 0,然后再升温至65~70°C，搅拌转晶1小时待染料转晶后进压滤机压滤、水洗至 中性，得到79:1深蓝分散染料滤饼，母液水收集后用于硫酸铵的制备，79:1深蓝分散染料 中主要染料组分的结构式如下：
[0053]
[0054] 实施例5 :
[0055] 在重氮釜内依次投入98%硫酸（质量百分比浓度，下同）2000kg、28% (质量百 分比浓度，溶剂为硫酸，下同）的亚硝酰硫酸2200kg，开启冷冻盐水搅拌降温，慢慢投入 2, 6-二氯-4-硝基苯胺1000kg，加毕，5°C以下，保温至反应完全，备用；
[0056] 向偶合釜内加入冰水25000kg，平平加10kg，尿素25kg，然后再加入上述重氮液进 行稀释，控制温度在〇~5°c，加毕慢慢加入1150kgN-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺，保温至 终点合格后，开始加入氨水溶液（质量百分比浓度为10% )，调节体系pH值至5. 5~6. 5， 然后再升温至75~80°C，搅拌转晶1小时，待染料转晶后进压滤机压滤、水洗至中性，得到 30橙分散染料滤饼，母液水收集后用于硫酸铵的制备，30橙分散染料中染料组分的结构式 如下：
[0057]
[0058] 实施例6 :
[0059] 在打浆锅内加入28% (质量百分比浓度，溶剂为硫酸，下同）的亚硝酰硫酸 700kg，开启搅拌慢慢投入2-氨基-5, 6-二氯苯并噻唑1100kg，投毕在30-40°C保温一小 时，得到均匀混合液，静止待用；
[0060] 在重氮釜中放入45% (质量百分比浓度，下同）的硫酸溶液3000kg，开启冷冻盐 水搅拌降温至_2°C以下，慢慢放入上述混合液，加毕，在-5°C以下，保温至反应完全，备用；
[0061] 向偶合釜内加入底水6000kg，98%硫酸800kg，再加入AE0-9乳化剂10kg和N， N-二乙酰氧乙基苯胺300kg，打浆20min，投冰降温后，加入上述重氮液，加毕0~5°C保温 3小时，检测终点合格后,开始加入氨水水溶液（质量百分比浓度为10% )调节体系pH值 至6. 0~7. 0,然后再升温至80~85°C，搅拌转晶1小时，待染料转晶后进压滤机压滤、水 洗至中性，得到153:1大红分散染料滤饼，母液水收集后用于硫酸铵的制备，153:1大红分 散染料中染料组分的结构式如下：
[0062]
[0063] 实施例.
[0064] 偶合反应同实施例1，偶合反应完成后，对体系进行分段pH值调整：首先利用质量 百分比为10%的氨水溶液调整pH值为2~3,控制体系温度为20~25°C ;然后利用质量 百分比为15%的氨水溶液调整pH值为5. 0~6. 0,控制体系温度为40~45°C，后续转晶过 程和过滤水洗过程同实施例1，制备得到167红玉分散染料滤饼，母液水收集后用于硫酸铵 的制备。
[0065] 实施例8
[0066] 偶合反应同实施例2,偶合反应完成后，对体系进行分段pH值调整：首先利用质量 百分比为5%的氢氧化钠溶液调整pH值为2~3,控制体系温度为20~25°C ;然后利用质 量百分比为10%的氢氧化钠溶液调整pH值为6. 0~7. 0,控制体系温度为40~45°C，后续 转晶过程和过滤水洗过程同实施例2,制备得到74大红分散染料滤饼，母液水收集后用于 硫fe纳的制备。
[0067] 对比例1 :
[0068] 偶合反应同实施例1，偶合反应结束后，先将偶合物料泵至压滤机进行固液分离， 然后水洗到中性，得到的滤饼再投入到转晶锅内，加入适量的水（控制固含率约5% )，打浆 30~60min后，缓慢升温至60~70°C保持1. 5小时，过滤，水洗洗涤至洗水无色，得到目标 产物。
[0069] 对比例2
[0070] 偶合反应同实施例2,偶合反应结束后，直接缓慢升温至60~70°C保持1. 5小时 过滤，水洗洗涤至洗水无色，得到目标产物。
[0071] 对实施例1-6和对比例1-2制备得到的染料滤饼进行性能检测，检测结果如下表 1 ：
[0072] 表 1
[0073]
[0074] 由上述表1可知，若偶合反应结束后，直接升温转晶，含酯基类分散染料在高温强 酸下易出现水解现象，影响产品品质，滤饼纯度下降5%，色光由艳转为暗，如167红玉；同 时偶合反应结束后析出的产物晶体重新溶解，使得得量大幅下降，如74大红，升温至60~ 70°C时，得量减少一半。同时，采用本发明的方法，大幅度降低了滤液中有机物的含量，节 省了洗涤水用量，同时得到的晶型质量大幅度提高，节省了后续砂磨时间。同时，由表1可 知，滤液中T0C值小于220,可直接浓缩进行硫酸盐的析晶，不需要额外的脱色和脱有机物 处理。
【主权项】
1. 一种带酯基偶氮分散染料的制备方法，包括：重氮盐与偶合组分进行偶合反应，偶 合反应完成后，向得到的偶氮化合物物料体系中加入碱，调节体系的pH值为5~7,然后进 行升温转晶，后处理得到染料滤饼； 所述的重氮盐为由下列重氮组分重氮化后形成的重氮盐：上式中： R。为H、硝基、卤原子； 札为H、氰基、硝基、卤原子中的一个或多个取代基； R2、R3为相互独立的H、硝基、卤原子； R4为H、甲氧基、乙氧基； R5、R6、Rs为相互独立的H、硝基、卤原子； R7为氢、酰氨基、卤原子、C1-C4的烷基； R9、&。为各自独立的（CH2)n0C0(CH2)mR 13、C2H4CN、C1-C4的烷基、烯丙基，且至少一个 为 _(CH2)n0C0(CH2)m R13，其中，η = 1-2 ;m = 0-1，R13 为 C6H5、C1-C4 的烷基； Rn、R12为相互独立的氢、硝基、卤原子。2. 根据权利要求1所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，所述的重氮 盐为由下列重氮组分重氮化后形成的重氮盐：3. 根据权利要求1所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，所述的偶合 组分为：4.根据权利要求1所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，所述的染料 滤饼中染料组分为：5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在 于，调节体系的pH值的过程采用分段调节：第一段：调节体系的pH值为2~3,此时控制体 系温度彡25°C ;第二段：调节体系的pH值为5~7,此时控制体系温度彡45°C。6. 根据权利要求5所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，所述的碱为 氨水水溶液、液氨水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、氢氧化钠水溶液中的一种或多 种。7. 根据权利要求6所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，其特征在于， 第一段pH值调节过程中，采用的碱的质量百分比浓度< 10 % ;第二段pH值调节过程中，采 用的碱的质量百分比浓度为10~20%。8. 根据权利要求1-4任一权利要求所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在 于，所述的转晶温度为55~90°C。9. 根据权利要求1-4任一权利要求所述的带酯基偶氮分散染料的制备方法，其特征在 于，所述后处理过程包括过滤和水洗，收集过滤母液水和洗涤水，直接浓缩回收硫酸盐。
【专利摘要】本发明公开了一种带酯基偶氮分散染料的制备方法，包括：重氮盐与偶合组分进行偶合反应，偶合反应完成后，向得到的偶氮化合物物料体系中加入碱，调节体系的pH值为5～7，然后进行升温转晶，后处理得到染料滤饼。本发明采用在偶合反应完成后，转晶操作前，将体系的pH值调整为5～7，避免染料产品中酯基的水解，提高了染料产品的产率，同时降低了废水中有机物的含量，进而降低了废水后处理难度。
【IPC分类】C09B29/09, C09B29/085
【公开号】CN105440727
【申请号】CN201410438199
【发明人】徐万福, 傅伟松, 陈华祥, 徐斌, 丁亚刚
【申请人】浙江迪邦化工有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月29日