粘贴型导电性缓冲材料的制作方法_4

文档序号:9804003阅读:来源:国知局
体的含 量小于1质量%时,有时粘合剂层的内聚力降低、耐久性变差。
[0131] 作为上述多官能性单体,例如可以列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三 (甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯 酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0132] 上述多官能性单体的含量相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100质 量% )优选为0.5质量%以下(例如0~0.5质量% ),更优选为0~0.3质量%以下。 含量超过0.5质量%时,有时粘合剂层的内聚力变得过高而粘合性降低。需要说明的是, 使用交联剂时,可以不使用多官能性单体,但不使用交联剂时,多官能性单体的含量优选为 0.001~0.5质量%,更优选为0.002~0· 1质量%。
[0133] 此外,作为除含极性基团的单体、多官能性单体以外的其它共聚性单体,例如可以 列举出:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂 环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯;醋酸乙烯酯、 丙酸乙稀酯等乙烯基酯类;苯乙稀、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙稀、丁二稀、异 戊二稀、异丁稀等稀经或二稀类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙稀等。
[0134] 上述丙烯酸类聚合物可以利用公知常用的聚合方法使上述单体成分聚合来制备。 作为丙烯酸类聚合物的聚合方法,例如可以列举出:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚 合法、基于活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等。上述中,从透明 性、耐水性、成本等观点考虑,优选溶液聚合方法、活性能量射线聚合方法,更优选溶液聚合 方法。
[0135] 上述溶液聚合时,可以使用各种一般的溶剂。作为这样的溶剂,可以列举出:醋酸 乙酯、醋酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、 甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。溶剂可以单独使用或 组合使用2种以上。
[0136] 上述丙烯酸类聚合物的聚合时使用的聚合引发剂等没有特别限定,可以从公知 常用的聚合引发剂中适宜选择使用。更具体而言,作为聚合引发剂,例如可以优选例示: 2, 2 ' -偶氣二异丁臆、2, 2 ' -偶氣二(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臆)、2, 2 ' -偶氣二(2, 4-二 甲基戊腈)、2,2' -偶氮二(2-甲基丁腈)、1,Γ -偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2' -偶氮 二(2, 4, 4-三甲基戊烷)、2,2'_偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等偶氮系聚合引发剂;过 氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、 1,1-双(叔丁基过氧化)_3, 3, 5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环十二烷等过氧 化物系聚合引发剂等油溶性聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。 作为聚合引发剂的用量,没有特别限定,为现有能作为聚合引发剂利用的范围即可。
[0137] 上述丙烯酸类聚合物的重均分子量优选为30万~120万、更优选为35万~100 万、进一步优选为40万~90万。丙烯酸类聚合物的重均分子量小于30万时,有时不能发 挥良好的粘合特性,而大于120万时,有时涂覆性产生问题。上述重均分子量可以通过聚合 引发剂的种类、其用量、聚合时的温度、时间、以及单体浓度、单体滴加速度等来控制。
[0138] 用于形成构成导电性贴附层的粘合剂层的粘合剂组合物优选含有交联剂。通过使 用交联剂,能够使构成粘合剂层的基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)交联、进一步增大粘 合剂层的内聚力。作为交联剂,没有特别限定,可以从公知常用的交联剂中适当选择。具体 而言,例如可以优选使用多官能性三聚氰胺化合物(三聚氰胺系交联剂)、多官能性环氧化 合物(环氧系交联剂)、多官能性异氰酸酯化合物(异氰酸酯系交联剂)。上述中,优选为 异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂,更优选为异氰酸酯系交联剂。交联剂可以单独使用或混 合使用2种以上。
[0139] 作为上述异氰酸酯系交联剂,例如可以列举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚 丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰 酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异 氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2, 4-甲苯二异氰酸酯、2, 6-甲苯二异氰酸酯、4, 4' -二苯 基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等,此外,还可以使用三 羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名"CORONATE L"]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名 "CORONATE HL"]等。
[0140] 作为上述环氧系交联剂,例如可以列举出:Ν,Ν,Ν',Ν' -四缩水甘油基间苯二甲 胺、二缩水甘油基苯胺、1,3_双(Ν,Ν-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6_己二醇二缩 水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇 二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊 四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水 甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三缩水 甘油酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基 的环氧系树脂等。作为市售品,例如可以使用三菱气体化学株式会社制造、商品名"Tetrad C"。
[0141] 上述粘合剂组合物中的交联剂的含量没有特别限定,例如,丙烯酸类粘合剂层的 情况下,相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100质量份),优选为〇~5质量份, 更优选为0~3质量份。
[0142] 上述粘合剂组合物从提尚粘合性的观点考虑优选含有增粘树脂(增粘剂)。作为 上述增粘树脂,例如可以列举出:萜烯系增粘树脂、酚系增粘树脂、松香系增粘树脂、石油系 增粘树脂等。其中,优选为松香系增粘树脂。这些增粘树脂可以单独使用或组合使用2种 以上。
[0143] 作为上述萜烯系增粘树脂,例如可以列举出:α -蒎烯聚合物、β -蒎烯聚合物、双 戊烯聚合物等萜烯系树脂、将这些萜烯系树脂改性(酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改 性等)而得到的改性萜烯系树脂(例如萜烯酚系树脂、苯乙烯改性萜烯系树脂、芳香族改性 帖稀系树脂、氛化帖稀系树脂等)等。
[0144] 作为上述酚系增粘树脂,可以列举出:各种酚类(例如苯酚、间甲酚、3,5_二甲苯 酚、对烷基苯酚、间苯二酚等)与甲醛的缩合物(例如烷基酚系树脂、二甲苯甲醛系树脂 等)、使前述酚类与甲醛在碱催化剂下发生加成反应而得到的甲阶酚醛树脂、使前述酚类与 甲醛在酸催化剂下发生缩合反应而得到的酚醛清漆树脂、以及使松香类(未改性松香、改 性松香、各种松香衍生物等)在酸催化剂下与苯酚加成进行热聚合而得到的松香改性酚醛 树脂等。
[0145] 作为上述松香系增粘树脂,例如可以列举出:脂松香(gum rosin)、木松香、妥尔油 松香等未改性松香(生松香)、将这些未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行改性而得到 的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、以及其它化学修饰过的松香等)、以及各种松 香衍生物等。需要说明的是,作为前述松香衍生物,例如可以列举出:用醇类将未改性松香 酯化而得到的松香的酯化物、用醇类将氢化松香、岐化松香、聚合松香等改性松香酯化而得 到的改性松香的酯化物等松香酯类;用不饱和脂肪酸将未改性松香、改性松香(氢化松香、 岐化松香、聚合松香等)改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类;用不饱和脂肪酸将松香 酯类改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类;对未改性松香、改性松香(氢化松香、岐化 松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类、不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行 还原处理而得到的松香醇类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(尤其是松 香酯类)的金属盐等。
[0146] 作为上述石油系增粘树脂,例如可以使用芳香族系石油树脂、脂肪族系石油树脂、 脂环族系石油树脂(脂肪族环状石油树脂)、脂肪族/芳香族系石油树脂、脂肪族/脂环族 系石油树脂、氢化石油树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂等公知的石油树脂。具体而言, 作为芳香族系石油树脂,例如可以列举出:使用仅1种或2种以上碳数为8~10的含乙烯基 芳香族系烃(苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯、β -甲 基苯乙烯、茚、甲基茚等)而得到的聚合物等。作为芳香族系石油树脂,可以适宜使用由乙 烯基甲苯、茚等馏分(所谓的"C9石油馏分")得到的芳香族系石油树脂(所谓的"C9系 石油树脂")。此外,作为脂肪族系石油树脂,例如可以列举出:使用仅1种或2种以上碳数 4~5的烯烃、二烯[1- 丁烯、异丁烯、1-戊烯等烯烃;丁二烯、间戊二烯(1,3-戊二烯)、异 戊二烯等二烯等]而得到的聚合物等。作为脂肪族系石油树脂,可以适宜使用由丁二烯、间 戊二烯、异戊二烯等馏分(所谓的"C4石油馏分"、"C5石油馏分"等)得到的脂肪族系石油 树脂(所谓的"C4系石油树脂"、"C5系石油树脂"等)。作为脂环族系石油树脂,例如可以 列举出:使脂肪族系石油树脂(所谓的"C4系石油树脂"、"C5系石油树脂"等)环化二聚体 化后进行聚合而得到的脂环式烃系树脂,环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、乙叉降 冰片烯、双戊烯、乙叉双环庚烯、乙烯基环庚烯、四氢茚、乙烯基环己烯、苎烯等)的聚合物 或其氢化物,将前述芳香族系烃树脂、下述脂肪族/芳香族系石油树脂的芳香环氢化而得 到的脂环式烃系树脂等。作为脂肪族/芳香族系石油树脂,可以列举出苯乙烯-烯烃系共 聚物等。作为脂肪族/芳香族系石油树脂,可以使用所谓的"C5/C9共聚系石油树脂"等。
[0147] 增粘树脂可以使用市售品,例如可以使用住友电木株式会社制造、商品名 "SUMILITE RESIN PR-12603"、荒川化学工业株式会社制造、商品名"PENSEL D125"等。
[0148] 上述粘合剂组合物中增粘树脂的含量没有特别限定,例如,丙烯酸类粘合剂层的 情况下,相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(1〇〇质量份),优选为5~100质量 份,更优选为10~50质量份。含量超过100质量份时,有时即使添加100质量份以上也不 能获得提高粘合特性的效果。而含量小于5质量份时,有时不能获得添加增粘剂的效果。
[0149] 上述粘合剂组合物可以根据需要进一步含有交联促进剂、防老剂、填充剂、着色剂 (颜料、染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电 剂等公知的添加剂、溶剂(前述丙烯酸类聚合物的溶液聚合时可以使用的溶剂等)。
[0150] 上述粘合剂组合物可以通过混合丙烯酸类聚合物(或丙烯酸类聚合物溶液)、交 联剂、增粘剂、溶剂、其它添加剂来制备。
[0151] 前述粘合剂层的厚度没有特别限定,优选为10~120 μ m,更优选为13~90 μ m。 粘合剂层的厚度在这样的范围时,容易形成端子部。
[0152] 作为上述粘合剂层的形成方法,没有特别限定,可以列举出将前述粘合剂组合物 涂布(涂覆)于金属箱、并根据需要进行干燥和/或固化的方法。
[0153] 需要说明的是,上述粘合剂层的形成方法中的涂布(涂覆)可以使用公知的涂布 方法,可以使用常用的涂布机例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布 机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机(direct coater)等。
[0154] 需要说明的是,导电性复合层除金属箱、粘合剂层以外,还可以在不有损本发明的 目的的范围内具有其它层(例如中间层、底涂层等)。
[0155] 导电性复合层的厚度没有特别限定,优选为25~200 μ m,更优选为40~140 μ m。 厚度在这样的范围时,作业性等良好。需要说明的是,上述"导电性复合层的厚度"是指从 金属箱表
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