一种以卤磷酸盐为基质的红光材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种以卤磷酸盐为基质的红光材料及其制备方法。材料的化学组成为Pb5(1-x)(PO)3L：xRE3+，其中L＝Cl-或F-，RE＝Sm或Eu，0.5％≤x≤5.0％；其激发光谱在近紫外区(400nm左右)与蓝光区(460nm左右)有较强吸收峰，发射光谱位于红光区域。其制备方法如下：将硝酸铅、磷酸铵、卤化物、稀土硝酸盐按化学计量比混合，加入去离子水，搅拌5～15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，120～220℃保温4～24小时，即得结晶完好的卤磷酸盐红光材料，滤液用Na2S处理及回收微量Pb2+离子。该材料可用于LED与节能灯，制备工艺简易，对设备要求低，生产成本低。
【专利说明】
一种以卤磷酸盐为基质的红光材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及无机固体发光材料，特别是涉及一种可用于节能灯与LED的以卤磷酸铅为基质的红光材料。具体涉及一种能用于节能灯与LED三基色粉之一的红粉，更重要的是其发光效率远高于成份类似的商用卤磷酸盐红光材料。可用于提高白光LED显色指数，而且性价比远高于商业氮化物红光材料。
【背景技术】
[0002]在目前的商业白光LED市场上，主导产品是由黄色荧光粉YAG =Ce与蓝光GaN芯片封装而成的黄蓝二基色白光LEDs (white LEDs，WLED)。此类白光LEDs在低色温区显色指数较低，无法满足大规模的高端照明需求，原因是其白光中只有黄光与蓝光成分，而缺少红光成分。在黄色荧光粉YAG =Ce中混入红色氮化物荧光粉，可在低色温(2700?3000K)获得显色指数大于 90 的暖白光[K.Uheda, N.Hirosaki, Y.Yamamoto, A.Naito, T.Nakajima,
H.Yamamoto, Electrochem.Solid State Lett.9 (2006) H22-H25.]。可见，混入在蓝光激发下发光效率至少能与YAG =Ce相当的红色发光材料，以提高二基色GaN基WLED的显色指数是比较有效而实际的方法。另外，用近紫外LED芯片(380-400nm)激发红、蓝、绿光荧光粉也能得到高显色白光LED。
[0003]近几年，氮化物红粉成为了研究热点，因研究发现Eu2+激活的氮化物，基质稳定性高、吸收带宽、色纯度高、发光效率高、温度猝灭不明显，其中红色荧光粉Sr2 x ,BaxCaySi5N8 =Eu2+能有效优化二基色WLED的显色指数与色温，在465nm激发下的量子效率达80%，发光强度在 150 °C 只降低百分之几[X.Q.Piao, T.Horikawa, H.Hanzawa, K.Machida,Appl.Phys.Lett.88 (2006) 161908 ；Y.Q.Li, De With G, Η.T.Hintzen, J.Solid StateChem.181(2008)515-524.]。尽管目前氮化物红粉已实现商业化应用，但由于碱土氮化物、氮化硅等原料非常昂贵，且混料与制备的全过程需避水避氧，使得制备工艺复杂，以致于成本非常高，氮化物红色发光材料的价格高昂(约400元/g)，远远超过YAG:Ce的价格(20元/g)。
[0004]有文献报道过Eu3+掺杂的且阳离子为Ca 2+或Sr 2+的卤磷酸盐M 5 (PO4) 3X (Μ=Ca2+或 Sr 2+, X = F , Cl , Br 或 OH )的红光材料[R.Jagannathan, M.Kottaisamy,J.Phys.Condens.Matter 7 (1995)8463-8466 ；ff.N.Wang, F.1skandar, K.0kuyama,Y.Shinomiya, Adv.Mater.20 (2008) 3422-3426 ；M.Corno, A.Rimola, V.Bolis, P.Ugliengo,Phys.Chem.Chem.Phys.12(2010)6309-6329.]，并认为它们有望应用于生物标定与激光材料。其中Sr5(PO4)3Cl:Eu2+由水热法合成并在高温还原气氛中烧结得到[Y.Song, H.You, M.Yang, Y.Zheng, K.Liu, G.Jia, Y.Huang, L.Zhang, H.Zhang, Inorg.Chem.49(2010) 1674-1678.]。也有文献报道过用水热法可得到Tb3+、Eu3+共掺的Ca5(PO4)3F微米棒发光材料[Z.L.Fu, X.J.Wang, Y.M.Yang, Z.J.Wu, D.F.Duan, X.H.Fu, Z.L.Fu, DaltonTrans.43(2014)2819-2827.]。
【发明内容】
[0005]白光LED因其高亮度、低能耗、低应用电压及长寿命等优良特性，被视为下一代光源，将取代现有传统光源，广泛应用于人们的生产生活中。目前，白光LED已在手机的背景光源，安全出口标志等方面得到应用，但离取代传统光源及实现全面照明应用，仍有一段距离。从1997年发明第一只白光LED至今，用发黄光的YAG =Ce与蓝光LED(430_480nm)封装的白光LED显示指数偏低，仍不满足照明要求，因此在产品中增加红光成分，是一个比较有效的解决办法(如专利CN00104438.9)。另一种实现白光LED的方案是利用近紫外LED(380-410nm)同时激发红色、绿色与蓝色发光材料，实现近紫外LED基白光LED，这一方案的前提是找到三种分别发红色、绿色与蓝色并在紫外区有强吸收的发光材料。
[0006]传统固相法合成发光材料，如YAG:Ce，其结晶温度高达1500°C，而且产品颗粒大小不均，团聚严重，质地较硬，需要进行挑粉、破碎、过筛等工艺[S.Ye，F.Xiao, Y.X.Pan,Y.Y.Ma, Q.Y.Zhang, Mater.Sc1.Engin.B, 106 (2004) 251-256.]。而水热法合成温度低，设备要求低，产品结晶性好，颗粒均匀，不易团聚，其发光性能也可以通过在较高温度烧结得到提高。水热法反应机理复杂，大部分发光材料体系都无法通过水热合成法实现，而本发明中的卤磷盐基质在温和水热条件下可一步合成得到。
[0007]
[0008]本发明的目的在于提供一种卤磷酸盐为基质的红光材料，材料成本低，合成工艺简易，对设备要求低，产品颗粒均匀，分散性好。
[0009]本发明的目的通过如下技术方案实现:
[0010]一种卤磷酸盐为基质的红光材料，其化学组成为Pb5(1 x) (PO4)L:XRE3+，其中L =Cl或F，RE = Sm或Eu)，0.5%彡X彡5.0% ;其激发光谱在近紫外区(400nm左右)与蓝光区(460nm左右)有较强吸收峰，发射光谱位于红光区域。
[0011]其制备方法如下:将硝酸铅、磷酸铵、卤化物、稀土硝酸盐按化学计量比混合，加入去离子水，搅拌5?15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，120?220°C保温4?24小时，即得结晶完好的卤磷酸盐红光材料，滤液用Na2S处理。该材料可用于LED与节能灯，制备工艺简易，对设备要求低，生产成本低。
[0012]所述水热反应温度优选为140?200°C。
[0013]相对于现有技术，本发明具有如下优点和有益效果:本发明中卤磷酸盐红光材料可同时被近紫外与蓝色LED激发，发出红色荧光。其合成温度低，颗粒结晶性好，易分散。
【附图说明】
[0014]图1本发明实施例1与实施例2制备的材料Pb5 (PO4) 3F:Eu3+与Pb 5 (PO4) 3C1 =Eu3+的XRD图。
[0015]图2本发明实施例1制备的材料Pb5(PO4)3F =Eu3+的激发光谱与发射光谱。
[0016]图3本发明实施例4制备的材料Pb5(PO4)3Cl:Sm3+的的激发光谱与发射光谱。
【具体实施方式】
[0017]下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明，本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0018]实施例1
[0019]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取0.000015mol (3mL)硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌5分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在180°C保温8小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb'如图1a所示XRD表征产品为纯相的Pb5(PO4)3F,微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光。其激发光谱与发射光谱如附图2所示，在400nm与460nm处有较强的吸收峰，分别与节能灯及LED的波长匹配，其发射光谱位于红光区域。本发明中，其它实施例的Eu3+的荧光光谱与图2基本相似，不一一说明。不管是以Pb5(PO4)3F或Pb5(PO4)3Cl为基质，及以Eu3+或Sm 3+为激活离子，其发光强度都远高于相应的阳离子为Ca' Sr2+，Ba2+的卤磷酸盐发光材料:如M5(PO4)3L =Eu3+^M5(PO4)3L:Sm3+ (M = Ca2、Sr2、Ba2、L = F，Cl )，达 3 倍以上。
[0020]实施例2
[0021 ] 将氧化铕溶于HNO3生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol 磷酸二氢铵(0.368g) NH4H2PO4，量取 0.000015mol (3mL)硝酸铕 Eu (NO3)3溶液，再加入 37mL 去离子水，搅拌10分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在180°C保温8小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.lmol/LNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。如图1b所示XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4) 3C1，微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱与图2基本相似。
[0022]实施例3
[0023]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的销酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol(1.656g)硝酸铅 Pb (N03)2、0.002mol (0.117g)NaCl、与 0.0032mol (0.368g)NH4H2PO4,量取0.000015mol (3mL)销酸钐Sm(NO3)3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在120°C保温8小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.lmol/LNa2S处理用，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光。其激发光谱与发射光谱如附图3所示，在400nm与460nm处有较强的吸收峰，分别与节能灯及LED的波长匹配，其发射光谱位于红色光区域。本发明中，其它实施例的Sm3+的荧光光谱与图3基本相似，不一一说明。
[0024]实施例4
[0025]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的销酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)NaF、与 0.0032mol (0.368g)NH4H2PO4,量取0.000015mol (3mL)销酸钐Sm(NO3)3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌10分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在160°C保温8小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.lmol/LNa2S处理用，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4) 3F，微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光。其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0026]实施例5
[0027]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取0.5mL硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌10分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在120°C保温24小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4) 3F，微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0028]实施例6
[0029]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取5mL硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在220°C保温4小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3F,微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0030]实施例7
[0031 ] 将氧化铕溶于HNO3生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取2mL硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌8分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在160°C保温18小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3F,微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0032]实施例8
[0033]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取0.5mL硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌5分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在220°C保温4小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0034]实施例9
[0035]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取5mL硝酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌8分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在100°C保温24小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0036]实施例10
[0037]将氧化铕溶于順03生成0.05mol/L的硝酸铕Eu (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)NH4H2PO4,量取2mL销酸铕Eu (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在160°C保温18小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4) 3C1，微量掺杂Eu3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图2基本相似。
[0038]实施例11
[0039]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取0.5mL硝酸钐Sm(NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌5分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在220°C保温4小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0040]实施例12
[0041 ] 将氧化钐溶于HNO3生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取5mL硝酸钐Sm (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌8分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在100°C保温24小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0042]实施例13
[0043]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.002mol (0.117g)氯化钠 NaCl 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取2mL硝酸钐Sm(NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在180°C保温14小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3Cl,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0044]实施例14
[0045]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取0.5mL硝酸钐Sm(NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌5分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在220°C保温4小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3F,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0046]实施例15
[0047]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量
0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取5mL硝酸钐Sm (NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌8分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在100°C保温24小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3F,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
[0048]实施例16
[0049]将氧化钐溶于圆03生成0.05mol/L的硝酸钐Sm (NO 3) 3溶液。准确称量
0.005mol (1.656g)硝酸铅 Pb (NO3) 2、0.0Olmol (0.042g)氟化钠 NaF 与 0.0032mol (0.368g)磷酸二氢铵NH4H2PO4,量取2mL硝酸钐Sm(NO3) 3溶液，再加入37mL去离子水，搅拌15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，在180°C保温14小时进行水热反应，反应完毕后，自然冷却至室温，抽滤，水洗三次，自然晾干，即得产品。滤液用1mL 0.1moVLNa2S处理，回收溶液中微量的Pb2+。XRD表征产品为纯相的Pb5 (PO4)3F,微量掺杂Sm3+没有明显改变晶体结构，产品在近紫外照射下，发深红色的荧光，其激发光谱与发射光谱如附图3基本相似。
【主权项】
1.一种以卤磷酸盐为基质的红光材料，其化学组成为Pb5u x) (PO4)3L:XRE3+，其中L =Cl或F，RE = Sm或Eu)，0.5%彡X彡5.0% ;其激发光谱在近紫外区(400nm左右)与蓝光区(460nm左右)有较强吸收峰，发射光谱位于红光区域。2.—种权利要求1所述的卤磷酸盐为基质的红光材料的制备方法，其特征在于:将硝酸铅、磷酸铵、卤化物、稀土硝酸盐按化学计量比混合，加入去离子水，搅拌5?15分钟，将混合物装入密闭的反应釜，一步合成即得结晶完好的卤磷酸盐红光材料。3.根据权利要求2所述的卤磷酸盐为基质的红光材料的制备方法，其特征在于:水热合成条件为20?220°C保温4?24小时，滤液中微量的Pb2+用Na 2S处理生成PbS沉淀回收处理。
【文档编号】C09K11/76GK105885835SQ201410802460
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2014年12月17日
【发明人】连漪梦, 王爱银, 胡君美, 朱江明, 潘跃晓
【申请人】温州大学