得自Arkema的Lotader AX8900,包括8%的甲基丙 烯酸缩水甘油酯、24 %的丙烯酸甲酯、和68 %的乙烯；
[0161] (3)二氧化硅，得自 Rhodia 的 160MP、Zeosil 1165MP ;
[0162] (4)Dynasylan Octeo,得自 Degussa ;
[0163] (5)N-(1，3_ 二甲基丁基）-N-苯基-对-苯二胺（得自 Flexsys 的 Santoflex 6-PPD)；
[0164] (6)聚丁二烯，二羧基封端的，得自Cray Valley的CT3000,摩尔质量为3000g/ mol ；
[0165] (7) 1-苄基-2-甲基咪唑，CAS = 13750-62-4,得自 Sigma-Aldrich ;
[0166] (8)N_环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（得自Flexsys的Santocure CBS);
[0167] (9)氧化锌（工业级，Umicore);
[0168] (10)硬脂精（Pristerene 4931，得自 Uniqema)。
[0169] 组合物C1和C2为基于带有环氧官能团但主要是二烯烃的弹性体的组合物，其使 用硫交联（常规用于轮胎固化）或使用本发明中提出的多元酸/咪唑交联体系，而组合物 C3基于由根据本发明的多元酸和咪唑交联的环氧化的烯属基质。
[0170] 如上所示测定组合物C1至C3的性质，结果示于表2中。
[0171] 在本发明中注意到该混合物的更简化版，与硫化的对照组合物相比具有更少的成 分。此外，可注意到，使用多元酸和咪唑交联体系替换常规硫化体系，得到混合物的滞后的 改进，并伴随轻微的加劲。在使用根据本发明交联的环氧化的聚烯烃基质替换环氧化的二 烯基质的情况下，伴随着劲度的增加的这种滞后的降低得以强化。
【主权项】
1. 一种包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹性体的至少一种包含 环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和交联体系，所述交联体系包含通式（I)的 多元羧酸：其中B表示包含至少50个碳原子的烃基，所述烃基任选地被取代和任选地被一个或多 个杂原子中断，以及通式（II)的咪唑： 其中： -1^表不经基或氢原子， -?表示经基， -私和r4各自独立地表示氢原子或烃基， -或者私和R 4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环。2. 根据权利要求1所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B表示包含50至1800个碳原 子的二价烃基。3. 根据权利要求1和2中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B表示包含50至 100个碳原子的二价烃基。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B表示包含80至 500个碳原子的二价烃基。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B表示包含100 至300个碳原子的二价烃基。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B为脂族或芳族 类型的二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部分的基团。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B为脂族类型的 二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部分的基团。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B为饱和或不饱 和的脂族类型的二价基团。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B为亚烷基。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B被至少一个杂 原子中断，所述杂原子选自氧、氮和硫，优选氧。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中B被至少一个 选自烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、羟基、烷氧基、氨基和羰基的基团取代。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的包含组合物的轮胎，其中B被一个或多个羧 酸官能团取代和/或被一个或多个烃基取代；所述烃基选自烷基、环烷基、环烷基烷基、芳 基或芳烷基基团，所述烃基自身被一个或多个羧酸官能团取代。13. 根据权利要求1至11中任一项所述的包含组合物的轮胎，其中B基团并不包含其 他羧酸官能团。14. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中多元酸的含量在 2至lOOphr的范围内，优选为2至50phr。15. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中多元酸的含量在 5至50phr的范围内，优选为5至30phr。16. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中： -?表示氢原子或具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有 6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多 个杂原子中断和/或取代， -R2表示具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有6至30个 碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多个杂原子 中断和/或取代， -R3和R 4独立地表示相同或不同的基团，所述基团选自氢或具有1至20个碳原子的烷 基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子 的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多个杂原子中断和/或取代；或者私和1?4与它们所 连接至的咪唑环的碳原子一起形成环，所述环选自包含5至12个碳原子，优选5或6个碳 原子的芳族、杂芳族或脂族环。17. 根据权利要求1至16中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中^表示选自具 有2至12个碳原子的烷基或具有7至13个碳原子的芳烷基的基团，这些基团能够任选地 被取代。18. 根据权利要求1至17中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中L表示任选地 被取代的具有7至13个碳原子的芳烷基，私表示具有1至12个碳原子的烷基。19. 根据权利要求1至18中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中R i表示任选地 被取代的具有7至9个碳原子的芳烷基，私表示具有1至4个碳原子的烷基。20. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中1?3和1?4独立地表 示相同或不同的基团，所述基团选自氢或具有1至12个碳原子的烷基、具有5至8个碳原 子的环烷基、具有6至24个碳原子的芳基、或具有7至13个碳原子的芳烷基，这些基团能 够任选地被取代。21. 根据权利要求1至19中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中R#P R4与它 们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成苯环、环己烯环或环戊烯环。22. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中相对于存在于通 式（I)的多元羧酸上的羧酸官能团，咪唑含量在0. 5至4摩尔当量的范围内，优选0. 5至3 摩尔当量。23. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中相对于存在于通 式（I)的多元羧酸上的羧酸官能团，咪唑含量在0. 5至2. 5摩尔当量的范围内，优选0. 5至 2摩尔当量，还更优选0. 5至1. 5摩尔当量。24. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中包含环氧官能团 的烯属弹性体包括50至95%之间，更优选65至85%之间的烯烃（摩尔百分比）。25. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中包含环氧官能团 的烯属弹性体为环氧化的乙烯类弹性体。26. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中包含环氧官能团 的稀属弹性体占30至lOOphr，优选50至lOOphr ;与0至70phr，优选0至50phr的一种或 多种次要的非环氧化的弹性体共混。27. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中包含环氧官能团 的稀属弹性体占弹性体的全部l〇〇phr。28. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中所述增强填料包 括炭黑、二氧化硅、或炭黑和二氧化硅的混合物。29. 根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中所述增强填料的 含量在20至200phr之间。
【专利摘要】本发明涉及一种包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹性体的至少一种包含环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和交联体系，所述交联体系包含通式(I)的多元羧酸以及通式(II)的咪唑，在通式(I)中，B表示包含至少50个碳原子的烃基，所述烃基任选地被取代和任选地被一个或多个杂原子中断，在通式(II)中，-R1表示烃基或氢原子，-R2表示烃基，-R3和R4各自独立地表示氢原子或烃基，或者R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环。。
【IPC分类】C08K5/3445, C08L15/00, C08K5/092, B60C1/00
【公开号】CN105283323
【申请号】CN201480030513
【发明人】B·施内尔, E·弗勒里
【申请人】米其林集团总公司, 米其林研究和技术股份有限公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2014年5月23日
【公告号】EP3003739A1, US20160130418, WO2014191315A1