制备酰化纤维素膜的方法和使用该方法制备的液晶显示板用光学补偿膜的制作方法

专利名称：制备酰化纤维素膜的方法和使用该方法制备的液晶显示板用光学补偿膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及制备酰化纤维素膜的方法，具体而言，涉及制备具有适宜 于液晶显示器的质量的酰化纤维素膜的方法。
背景技术：
已经进行了尝试，以通过使用已经由拉伸出现面内延迟(Re)和厚度上 (across-the-thickness)延迟(Rth)的拉伸酰化纤维素膜作为延迟膜而在液晶 显示器元件中实现更宽的视角。
制备这种酰化纤维素膜的方法的实例可以包括在纵向上拉伸膜的方 法(纵向拉伸)，在横向上拉伸膜的方法(横向拉伸)，和在纵向和横向上同时 拉伸膜的方法(同时拉伸)。在这些方法中，在许多情况下迄今使用纵向拉 伸(参见，例如日本专利公开2002-311240)。

发明内容
在通过熔膜形成方法制备未拉伸的酰化纤维素膜时，存在这样的问 题酰化纤维素树脂由于其高的熔体粘度而可能难以进行水平化。因而， 由熔膜形成方法制备的酰化纤维素膜涉及这样的问题在膜中，条纹倾向 于产生，并且厚度精度倾向于降低。因此，存在的问题在于对通过熔膜
形成方法制备的酰化纤维素膜的拉伸导致延迟Re和Rth分布的产生，从 而阻止达到高的光学性能。
本发明是鉴于上述情形实现的。本发明的一个目的在于提供一种制备 酰化纤维素膜的方法，该方法形成没有条纹并且厚度精度高的酰化纤维素 膜，拉伸由此形成的膜，从而可以制备出具有高光学性能的酰化纤维素膜。 本发明的另一目的在于提供一种液晶显示板用光学补偿膜，该光学补偿膜 是由由此拉伸的膜制备的。
根据本发明的第一方面，为了实现上述目的，提供一种制备酰化纤维 素膜的方法，该方法包括膜形成部，在膜形成部中，将熔融的酰化纤维 素树脂从模头中以片材的形式挤出，并且通过将所述的树脂夹在各自具有
算术平均粗糙度Ra等于或低于100 nm的表面性质的一对辊之间以冷却和 固化所述的树脂而形成膜；和拉伸部，在拉伸部中，将在所述膜形成部中 形成的膜在纵向和横向中的至少一个方向上以1以上且2.5以下的因子拉 伸。
作为抑制条纹产生和改善厚度精度的方法，本发明人注意到了抛光辊 方法。本文所称的抛光辊方法是指将从模头挤出的树脂冷却的同时，将其 夹在一对抛光辊之间的方法，此方法的特征在于，能够抑制条纹产生和改 善厚度精度，并且另一方面，特征在于，遭受残余应力倾向于在膜中产生
的问题。因此，存在这样的问题对通过抛光辊方法形成的膜的拉伸导致 显著的拉伸不均匀性(拉伸分布)，并且由此形成延迟分布，从而限制了这 种拉伸膜作为光学膜的应用。因此，迄今还没有将抛光辊方法应用于将被 拉伸的膜。
鉴于这些情形，本发明人得到了以下发现即使在拉伸通过抛光辊方 法形成的膜时，也可以得到高性能的光学性质，只要在酰化纤维素树脂的 性质如其低的固有折射率和由此要求的低倍数拉伸的基础上，拉伸程度落 在1以上且2.5以下的倍数范围内，原因在于在其中出现满意的延迟。
根据第一方面，通过由抛光辊方法形成厚度精度高和没有条纹的酰化
纤维素膜，随后通过在l以上且2.5以下的倍数范围内拉伸由此形成的膜，
可以制备出高性能光学膜。
根据本发明的第二方面，提供根据第一方面所述的制备酰化纤维素膜
的方法，其中所述酰化纤维素树脂的分子量为20,000至80，000，并且酰基 的取代度满足关系2.0《A + BS3.0， 0SAS2.0，禾B1.2SBS2.9，其中
'A表示乙酰基的取代度，并且B表示各自含有3至7个碳原子的酰基的取 代度的总和。满足这些取代度的酰化纤维素膜的特征在于，熔点低，容易 拉伸和防湿性优异，从而可以得到作为功能膜如在液晶显示元件中的延迟 膜优异的拉伸酰化纤维素膜。
根据本发明的第三方面，提供根据第一或第二方面所述的制备酰化纤
维素膜的方法，其中膜厚度为30至300 iam，面内延迟Re为Onm以上且 500nm以下，并且厚度方向延迟Rth为30 nm以上且500 nm以下。可以
通过上述方法制备如上所述表征的酰化纤维素膜。
根据本发明的第四方面，提供一种液晶显示板用光学补偿膜，其包含 作为衬底的通过根据第一至第三方面中任何一方面所述的方法制备的拉 伸膜。根据第一至第三方面的方法制备的拉伸膜具有适宜于液晶显示板用 光学补偿膜的高光学性能。
根据本发明，通过用酰化纤维素树脂，由抛光辊方法制备膜，可以形 成厚度精度高且没有条纹的酰化纤维素膜，并且通过随后在1以上且2.5 以下的倍数拉伸由此得到的酰化纤维素膜，可以制备没有延迟分布的高性 能光学膜。
附图简述


图1是说明应用本发明的制备膜的装置的构造的示意图； 图2是说明挤出机构造的示意图；和 图3是描述本发明实施例的表。
附图标记描述
10 ...制备膜的装置
12 .酰化纤维素膜
14 ...膜形成部
16 ..纵向拉伸部
18 .,.横向拉伸部
20 ...巻绕部
22 ...挤出机
24 ...模头
26 ■ .抛光辊
28 ..,.抛光辊
实施本发明的最佳方式
以下，将参考附图，描述根据本发明的制备酰化纤维素膜的方法的优 选实施方案。
图1是显示用于制备热塑性膜的装置的一个实例的示意图。如图1中 所示，制备装置10主要包括膜形成部14，在其中形成未位伸的酰化纤 维素膜12;纵向拉伸部16，在其中纵向拉伸在膜形成部14中已经形成的 酰化纤维素膜12;横向拉伸部18，在其中横向拉伸已经纵向拉伸的酰化
纤维素膜12;和巻绕部20，在其中巻绕拉伸的酰化纤维素膜12。
在膜形成部14中，将在挤出机22中熔化的酰化纤维素树脂从模头24 中以片材的形式排出，进料到一对旋转抛光辊26和28之间。树脂片材在 抛光辊28上冷却和固化，以形成酰化纤维素膜12。然后，将酰化纤维素 膜12从抛光辊28剥离，然后顺序地输送到纵向拉伸部16和横向拉伸部 18进行拉伸，然后在巻绕部20以巻的形式巻绕。由此，制备拉伸的酰化 纤维素膜12。以下，将详细描述这些部的每一个。
图2示出单螺杆挤出机22。如图2中所示，包括螺杆轴34和螺棱36 的单螺杆38位于机筒32中，并且将酰化纤维素树脂由图中未显示的料斗 通过进料开口 40进料到机筒32中。机筒32的内部由以下部分组成进 料部，其中，通过进料开口 40输送的酰化纤维素树脂是固定量(由字符A 示意的区域)；压缩部，在其中捏合和压縮酰化纤维素树脂(由字符B示意 的区域)；和测量部，在其中测量所捏合和压縮的酰化纤维素树脂(由字符 C示意的区域)。将被挤出机22熔融的酰化纤维素树脂从排放口 42连续地 进料给模头24。
将挤出机22的螺杆压缩比设置为2.5至4.5，并且将L/D设置为20 至70。如本文所用的术语"螺杆压缩比"是指迸料部A与测量部C的体积 比，换言之，进料部A每单位长度的体积+测量部C每单位长度的体积， 并且它是使用进料部A的螺杆轴34的外径dl、测量部C的螺杆轴34的 外径d2、进料部A螺棱螺槽的直径al和测量部C螺棱螺槽的直径a2而 计算的。如本文所用的术语"L/D"是指图2中所示的机筒的长度(L)与内径 (D)的比率。将挤出温度(挤出机的出口温度)设置为190至240°C。在挤 出机22内的温度高于240°C时，应当在挤出机22和模头24之间安置冷 冻机(图中未显示)。
挤出机22可以是单螺杆挤出机或双螺杆挤出机。但是，如果螺杆压 缩比低至低于2.5，则热塑性树脂未得到完全捏合，从而产生未熔融部分， 或由剪切应力产生的放热量太小，以致未充分地熔化晶体，从而使细晶更 容易残留在形成的酰化纤维素膜中。此外，使得酰化纤维素膜更容易包括 气泡。因此，在酰化纤维素膜12的拉伸中，残留的晶体抑制了膜的可拉 伸性，从而不能充分地提高膜取向程度。相反，如果螺杆压縮比高到大于 4.5，则由剪切应力产生的放热量太大，以致于树脂变得更容易被热量劣化， 这使得形成的酰化纤维素膜更容易发黄。此外，太大的剪切应力使分子破 裂，这导致分子量降低，因此膜的机械强度降低。因而，为了使形成的酰 化纤维素膜更不容易黄化并且更不容易在拉伸中破裂，螺杆压缩比优选在 2.5至4.5的范围内，更优选在2.8至4.2的范围内，并且特别优选在3.0 至4.0范围内。
低至低于20的L/D使得熔化不充分或捏合不充分，这使得细晶更容 易残留在形成的酰化纤维素膜中，如同压缩比太低的情况。相反，高至高 于50的L/D使得酰化纤维素树脂在挤出机22中的停留时间太长，这使得 树脂更容易劣化。太长的停留时间可以引起分子破裂，这导致分子量降低， 因而膜的机械强度降低。因而，为了使形成的酰化纤维素膜更不容易黄化 并且更不容易在拉伸中破裂，L/D优选在20至70范围内，更优选在22 至45范围内，并且特别优选在24至40范围内。
如果挤出温度低至低于190°C,则晶体未得到充分熔化，这使得细晶 更容易残留在形成的酰化纤维素膜中。结果，在拉伸酰化纤维素膜时，残 留的晶体抑制了膜的可拉伸性，从而不能充分地提高膜取向程度。相反， 如果挤出温度高至高于240°C，则酰化纤维素树脂劣化，这引起黄度(YI 值)增大。因而，为了使形成的酰化纤维素膜更不容易黄化并且更不容易在 拉伸中破裂，挤出温度优选在190°C至240°C范围内，更优选在195°C 至235°C范围内，并且特别优选在200°C至230°C范围内。
使用如上构造的挤出机22熔化酰化纤维素树脂，并且将熔融树脂连 续地供给到模头24，并且以片材的形式从模头24的前缘(底端)排出。将 排出的熔融树脂进料到抛光辊26和28对之间(参见，图1)。
抛光辊26和28对以预定间隙(例如，0.03至0.3 mm)安置并且构造成将熔融树脂夹在中间并且以0.5至50 kg/cm的线压加压。
抛光辊26和28每个都具有由金属材料制成的表面，表面是镜面抛光 的或者近似于镜面抛光的，并且将表面的算术平均粗糙度Ra设置为100 nm以下，优选50nm以下，并且更优选25nm以下。抛光辊26和28每 个都以可以控制其表面温度这样的方式构造；例如，加热介质如水在抛光 辊26和28每个内部的循环可以控制其表面温度。
抛光辊26和28对每个都连接旋转驱动装置如电机，并且使得以大约 与从模头24中排出的熔融树脂在熔融树脂与抛光辊26和28中的一个接 触时的位置处测得的速度相同的速度旋转。
将抛光辊26和28对的抛光辊26形成，使得其直径小于另一抛光辊 28的直径。将上述模头24安置在使得其排放开口离抛光辊26比离抛光辊 26和28之间的间隙更近的位置。
抛光辊26和28中的一个的表面可以由树脂形成。这样由树脂制成的 表面在将熔融树脂由抛光辊26和28对夹在中间并且加压时可以平坦地压 制熔融树脂，导致在膜形成时抑制在膜中残余应力的产生。
根据如上所述构造的膜形成部14，熔融树脂从模头24中排出导致在 抛光辊26和28对之间的间隙之上形成排出的熔融树脂的液体池(库)。因 此，熔融树脂由抛光辊26和28对夹在中间并且加压，以形成为片材，同 时被控制使其具有均匀的厚度，并且将由此形成的片材在抛光辊28上巻 绕的同时冷却。然后，将片材从抛光辊28的表面上剥离，并且输送至随 后的纵向拉伸部16。
下面将描述拉伸处理，在拉伸处理中，将在膜形成部14中形成的酰 化纤维素膜12进行拉伸并且形成为拉伸的酰化纤维素膜12。
进行酰化纤维素膜12的拉伸，以使在酰化纤维素膜12中的分子取向， 并且在膜中出现面内延迟(Re)和厚度上的延迟(Rth)。由下面的等式得到 延迟Re和Rth。
Re (腿)=|n(MD) - n(TD) | x T (nm)
Rth (腿)=|{(n(MD) + n(TD))/2} - n(TH) | x T (nm)
在上述等式中的符号n(MD)， n(TD)和n(TH)是指长度上、宽度上和厚 度上的折射指数，并且符号T是指按nm计的厚度。
如图1中所示，将酰化纤维素膜12首先在纵向拉伸部16中在纵向上 拉伸。在纵向拉伸部16中，将酰化纤维素膜12预热，并且将加热状态下 的酰化纤维素膜12围绕两个夹辊30， 32巻绕。在出口侧的夹辊32以比 在进口侧面的夹辊30更高的输送速度输送酰化纤维素膜12，从而在纵向 上拉伸酰化纤维素膜12。
在纵向拉伸部16中，预热温度优选为Tg - 40°C以上且Tg + 60。C以 下，更优选Tg-20°C以上且Tg + 40。C以下，并且进一步优选Tg以上且 Tg + 30。C以下。在纵向拉伸部16中，拉伸温度为Tg以上且Tg + 60。C 以下，更优选为Tg + 2。C以上且Tg + 40。C以下，并且进一步优选为Tg十 5°C以上且Tg + 30。C以下。纵向拉伸倍数优选为1.0以上且2.5以下，并 且进一步优选为1.1以上且2以下。
将已经纵向拉伸的酰化纤维素膜12供给到横向拉伸部18，在此它被 在宽度上拉伸。在横向拉伸部18中，适宜地使用拉幅机。在膜12的两个 侧端用夹具固定的同时，拉幅机在横向上拉伸酰化纤维素膜12。此横向拉 伸可以进一步提高延迟Rth。
优选通过拉幅机进行横向拉伸，并且拉伸温度优选为Tg以上且Tg + 60。C以下，更优选为Tg + 2。C以上且Tg + 40。C以下，并且进一步优选为 Tg + 4。C以上且Tg + 30。C以下。拉伸倍数优选为1.0以上且2.5以下，并 且进一步优选为1.1以上且2.0以下。在横向拉伸之后，优选在纵向和横 向任何一个方向或在这两个方向上进行松驰。这样的松驰可以使相延迟轴 的横向分布变窄。
由于拉伸，Re为0 nm或更大且500 nm或更小，更优选10nm或更 大且400nm或更小，并且进一步更优选15 nm或更大且300 nm或更小； 和Rth为30 nm或更大且500 nm或更小，更优选50 nm或更大且400 nm 或更小，并且进一步优选70nm或更大且350nm或更小。
在上述拉伸的酰化纤维素膜中，更优选满足式Re^Rth的那些膜， 并且再更优选满足式Rex2《Rth的那些膜。这了实现这样的高Rth和低 Re，优选将己经纵向拉伸的酰化纤维素膜在横向上(宽度上)拉伸。具体地， 面内延迟(Re)表示在纵向上的取向和在横向上的取向之间的差值，并且如 果不仅在纵向上，而且在横向-垂直于纵向的方向上进行拉伸，则可以降低
在纵向上的取向和在横向上的取向之间的差值，因此可以降低面内延迟
(Re)。并且同时，在纵向和横向两个方向上的拉伸增大了面积放大倍数， 因此，厚度上的取向随着厚度的降低而提高，这反过来增大了Rth。
此外，Re和Rth在横向和纵向上根据位置的波动优选保持在5%或更 小，更优选4%或更小，并且再更优选3%或更小。
根据如上所述的本实施方案，在膜形成部14中可以制备出没有残余 应变的酰化纤维素膜12，并且将酰化纤维素膜12在纵向和横向上以1.0 以上且2.5以下的因子进行拉伸，从而可以制备出没有拉伸分布的酰化纤 维素膜12。
在图1中的巻绕部20中，将已经拉伸的酰化纤维素膜12以巻的形式 巻绕。在此巻绕中，优选将酰化纤维素膜12的巻绕张力设置在0.02 kg/mm2 以下。设置成落入这样的范围内的巻绕张力可以巻绕拉伸的酰化纤维素膜 12，而不在拉伸的酰化纤维素膜12中产生任何延迟分布。
下面，将根据过程的顺序，对适宜于本发明的酰化纤维素树脂、未拉 伸的酰化纤维素膜12的膜形成方法和酰化纤维素膜12的处理方法进行详 细描述。
(酰化纤维素树脂)
优选本发明中使用的酰化纤维素的特征如下。这里，A表示乙酰基的 取代度，并且B表示各自含有3至7个碳原子的酰基的取代度的总和。 <formula>formula see original document page 10</formula> (1)
<formula>formula see original document page 10</formula>(2)
<formula>formula see original document page 10</formula>(3)
在本发明的酰化纤维素中，如由上面的式(l)所示，A + B的特征在于， 满足关系A + B为从2.0至3.0; A + B优选为从2.4至3.0，并且更优选 为从2.5至2.95。当A + B小于2.0时，酰化纤维素的亲水性增大，并且 膜的透湿性不优选地增大。
应当注意，通过使用"从"和"至"限定的数值范围是指该范围包括 "从"之后的数值和"至"之后的数值分别作为下限和上限。
如由上面的式(2)所示，A的特征在于满足关系A为从0至2.0; A
优选为从0.05至1.8，并且更优选为从O.l至1.6。
如由上面的式(3)所示，B的特征在于满足关系B为从1.2至2.9;优 选B为从1.3至2.9，更优选从1.4至2.9，并且进一步优选从1.5至2.9。
在B的一半以上是丙酸酯基时，优选
2.0 SB S 2.9;
在B的不到一半是丙酸酯基时，优选 2.4SA + B 1.3 SB S2.5。
在B的一半以上是丙酸酯基时，进一步优选 2.5 SA+B
在B的不到一半是丙酸酯基时，进一步优选
2.5 SA + B 1.4《B ^2.0。
本发明的特征在于，在酰基中，使乙酰基的取代度相对更小，并且使 丙酸酯基、丁酸酯基、戊酰基和己酰基的取代度的总和更大。因而，可以 使拉伸之后Re和Rth随着时间的波动更小。这是因为，通过相对增大这 些比乙酸酯基更长的基团的比例，膜的挠性得到改善，并且膜的可拉伸性 得到改善，从而使酰化纤维素分子的取向难以因拉伸增大而扰动，并且由 此得到的Re和Rth随着时间的波动得到降低。另一方面，在使酰基的长 度长于上述那些基团的长度时，玻璃化转变温度(Tg)和弹性模量不优选地 降低。因而，优选全部都比乙酰基长的丙酸酯基、丁酸酯基、戊酰基和己 酰基，并且更优选丙酸酯基和丁酸酯基。
用于合成这些酰化纤维素的方法的基本原理由Migita等描述于 "Mokuzai Kagaku (Wood Chemistry)," pp. 180-190 (Kyoritsu Shuppan, 1968) 中。典型的合成方法是液相乙酰化方法，该方法涉及羧酸酐、乙酸和作为 催化剂的硫酸。具体地，将纤维素原料如棉绒和木浆用适宜量的乙酸预处 理，然后通过将预处理的纤维素原料放置在预先冷却的羧化用液体混合物 中而进行酯化，从而合成完全的酰化纤维素(酰基在2-、 3-和6-位的取代度
之和总计约3.00)。羧化用液体混合物通常含有作为溶剂的乙酸、作为酯化
剂的羧酸酐和作为催化剂的硫酸。普通经验是使用相对于与羧酸酐反应的 纤维素的量和在反应体系中的水份的量之和，化学计量过量的量的羧酸 酐。在酰化反应完成之后，加入中和剂(例如，钙、镁、铁、铝或锌的碳酸 盐、乙酸盐或氧化物)的水溶液，以将在反应体系中残余的过量羧酸酐水解， 并且中和一小部分的酯化催化剂。然后，将得到的完全酰化纤维素通过在
少量酰化催化剂(通常，残余的硫酸)的存在下保持在50至90°C而皂化并 且老化，从而将完全的酰化纤维素转化成为具有适宜的酰基取代度和适宜 的聚合度的酰化纤维素。在得到适宜的酰化纤维素时，通过使用如上所述 那样的中和剂，将在反应体系中残余的催化剂完全地中和。备选地，将酰 化纤维素溶液在没有被中和的情况下倾倒入水或稀硫酸中(或将水或稀硫 酸倾倒入酰化纤维素溶液中)，以分离酰化纤维素；将分离的酰化纤维素洗 涤和进行稳定化处理，得到适宜的酰化纤维素。
要求本发明中优选使用的酰化纤维素的数均分子量为20,000至 80,000，优选为30，000至75，000，并且进一步优选为40,000至70,000。在 分子量低于20,000时，膜的机械强度不足够，并且不优选地膜倾向于破裂。 另一方面，在分子量大到超过80,000时，在熔膜形成时的熔体粘度不优选 地变得太高。还可以通过除去低分子量组分而实现对平均聚合度的控制。 在除去低分子量组分时，平均分子量(聚合度)增大，但是粘度变得低于普 通的酰化纤维素的粘度；因此，除去低分子量组分是有用的。可以通过用 适宜的有机溶剂洗涤酰化纤维素来进行低分子量组分的去除。此外，也可 以由聚合方法控制分子量。例如，在制备含有较少量的低分子量组分的酰 化纤维素时，优选将在乙酰化反应中的硫酸催化剂的量控制在，相对于100 重量份的纤维素，为0.5至25重量份。控制硫酸催化剂的量以落在此范围 内使得可以合成酰化纤维素，所述的酰化纤维素是从分子量分布考虑也令 人满意的酰化纤维素(具有均匀分子量分布的酰化纤维素)。
在本发明中优选使用的酰化纤维素中，重均分子量Mw与数均分子量 Mn的比率，即Mw/Mn，优选为1.5至5.5，进一步优选为2.0至5.0，特 别优选为2.5至5.0，并且最优选为3.0至5.0。
这些酰化纤维可以单独使用或作为其两种或更多种的混合物使用。备
选地，可以将不同于酰化纤维素的聚合物组分任选地混合在一起。与酰化 纤维素混合的聚合物组分优选与酰化纤维素具有优异的相容性，并且通过
混合聚合物组分而制备的膜的透光率优选为80%以上，进一步优选为90% 以上，并且再优选为92°/。以上。
在本发明中，加入增塑剂可以优选地降低酰化纤维素的晶体熔点 (Tm)，并且还可以优选地减轻Re和Rth随着时间的波动。这是因为加入
增塑剂使酰化纤维素疏水，从而可以抑制酰化纤维素分子由于吸水而导致 的拉伸取向的松驰。对使用的增塑剂的分子量没有加以特别的限制，并且 增塑剂可以具有高或低的分子量。增塑剂的实例可以包括磷酸酯、垸基邻 苯二甲酰基垸基甘醇酸酯、羧酸酯和多元酸醇的脂肪酸酯。这些增塑剂各 自的形式可以是固体或油状。换言之，对这些增塑剂各自的熔点或沸点没 有加以特别的限制。在进行熔膜形成时，可以特别优选使用不挥发性的增 塑剂。
磷酸酯的具体实例可以包括磷酸三苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三丁氧 基乙酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三辛酯，磷酸三萘酯，磷酸三(二甲苯)酯， 磷酸三邻联苯酯，磷酸甲苯二苯酯，磷酸辛基二苯酯，磷酸联苯二苯酯和 1,4-亚苯基四苯基磷酸酯。备选地，也优选使用在日本专利公开6-501040 的权利要求3至7中所述的磷酸酯增塑剂。
烷基邻苯二甲酰基垸基甘醇酸酯的实例可以包括甲基邻苯二甲酰基 甲基甘醇酸酯，乙基邻苯二甲酰基乙基甘醇酸酯，丙基邻苯二甲酰基丙基 甘醇酸酯，丁基邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯，辛基邻苯二甲酰基辛基甘醇 酸酯，甲基邻苯二甲酰基乙基甘醇酸酯，乙基邻苯二甲酰基甲基甘醇酸酯， 乙基邻苯二甲酰基丙基甘醇酸酯，甲基邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯，乙基 邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯，丁基邻苯二甲酰基甲基甘醇酸酯，丁基邻苯 二甲酰基乙基甘醇酸酯，丙基邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯，丁基邻苯二甲 酰基丙基甘醇酸酯，甲基邻苯二甲酰基辛基甘醇酸酯，乙基邻苯二甲酰基 辛基甘醇酸酯，辛基邻苯二甲酰基甲基甘醇酸酯和辛基邻苯二甲酰基乙基 甘醇酸酯。
羧酸酯的实例可以包括邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二
甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二乙基
己酯；柠檬酸酯如柠檬酸乙酰基三甲酯，柠檬酸乙酰基三乙酯和柠檬酸乙 酰基三丁酯；己二酸酯如己二酸二甲酯，己二酸二丁酯，己二酸二异丁酯， 己二酸二(2-乙基己)酯，己二酸二异癸酯和二(丁基二甘醇)己二酸酯；芳族 多羧酸酯如均苯四酸四辛酯，偏苯三酸三辛酯；脂族多羧酸酯如己二酸二 丁酯，己二酸二辛酯，癸二酸二丁酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二乙酯，壬 二酸二丁酯和壬二酸二辛酯；多元醇的脂肪酸酯如甘油三乙酸酯，二甘油 四乙酸酯，乙酰化甘油酯，单甘油酯和二甘油酯。此外，优选单独或组合 地使用油酸丁酯，乙酰蓖麻醇酸甲酯，癸二酸二丁酯，甘油三乙酸酯等。
增塑剂的实例还可以包括下列高分子量增塑剂各自由二元醇和二元 酸组成的脂族聚酯，如聚己二酸乙二醇酯，聚己二酸丁二醇酯，聚琥珀酸 乙二醇酯，聚琥珀酸丁二醇酯；各自由含氧羧酸组成的脂族聚酯如聚乳酸 和聚乙醇酸；各自由内酯组成的脂族聚酯，如聚己内酯、聚丙内酯和聚戊 内酯；和乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯垸酮。作为增塑剂，可以将这些高 分子量增塑剂单独使用或与低分子量增塑剂组合使用。
多元醇增塑剂的实例可以包括在与纤维素的脂肪酸酯相容性方面是 令人满意的并且显示出显著的热塑性作用的下列化合物甘油酯化合物如 甘油酯和二甘油酯；聚亚垸基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇；和如下的那些 化合物，在所述的化合物的每个中，聚亚烷基二醇具有与其羟基结合的酰 基。
甘油酯的具体实例包括但不限于，甘油二乙酸酯硬脂酸酯，甘油二 乙酸酯棕榈酸酯，甘油二乙酸酯肉豆蔻酸酯，甘油二乙酸酯月桂酸酯，甘 油二乙酸酯癸酸酯，甘油二乙酸酯壬酸酯，甘油二乙酸酯辛酸酯，甘油二 乙酸酯庚酸酯，甘油二乙酸酯己酸酯，甘油二乙酸酯戊酸酯，甘油二乙酸 酯油酸酯，甘油乙酸酯二癸酸酯，甘油乙酸酯二壬酸酯，甘油乙酸酯二辛 酸酯，甘油乙酸酯二庚酸酯，甘油乙酸酯二己酸酯，甘油乙酸酯二戊酸酯， 甘油乙酸酯二丁酸酯，甘油二丙酸酯癸酸酯，甘油二丙酸酯月桂酸酯，甘 油二丙酸酯肉豆蔻酸酯，甘油二丙酸酯棕榈酸酯，甘油二丙酸酯硬脂酸酯， 甘油二丙酸酯油酸酯，甘油三丁酸酯，甘油三戊酸酯，甘油单棕榈酸酯， 甘油单硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，甘油丙酸酯月桂酸酯和甘油油酸酯丙 酸酯。可以单独使用这些甘油酯中的任何一种，或组合使用它们中的两种
或更多种。
在这些实例中，优选的是甘油二乙酸酯辛酸酯，甘油二乙酸酯壬酸酯， 甘油二乙酸酯癸酸酯，甘油二乙酸酯月桂酸酯，甘油二乙酸酯肉豆蔻酸酯， 甘油二乙酸酯棕榈酸酯，甘油二乙酸酯硬脂酸酯和甘油二乙酸酯油酸酯。
二甘油酯的具体实例包括但不限于，二甘油的混合酸酯，如二甘油 四乙酸酯，二甘油四丙酸酯，二甘油四丁酸酯，二甘油四戊酸酯，二甘油 四己酸酯，二甘油四庚酸酯，二甘油四辛酸酯，二甘油四壬酸酯，二甘油 四癸酸酯，二甘油四月桂酸酯，二甘油四肉豆蔻酸酯，二甘油四肉豆蔻酸
酯(myristylate)， 二甘油四棕榈酸酯，二甘油三乙酸酯丙酸酯，二甘油三乙 酸酯丁酸酯，二甘油三乙酸酯戊酸酯，二甘油三乙酸酯己酸酯，二甘油三 乙酸酯庚酸酯，二甘油三乙酸酯辛酸酯，二甘油三乙酸酯壬酸酯，二甘油 三乙酸酯癸酸酯，二甘油三乙酸酯月桂酸酯，二甘油三乙酸酯肉豆蔻酸酯， 二甘油三乙酸酯棕榈酸酯，二甘油三乙酸酯硬脂酸酯，二甘油三乙酸酯油 酸酯，二甘油二乙酸酯二丙酸酯，二甘油二乙酸酯二丁酸酯，二甘油二乙 酸酯二戊酸酯，二甘油二乙酸酯二己酸酯，二甘油二乙酸酯二庚酸酯，二 甘油二乙酸酯二辛酸酯，二甘油二乙酸酯二壬酸酯，二甘油二乙酸酯二癸 酸酯，二甘油二乙酸酯二月桂酸酯，二甘油二乙酸酯二肉豆蔻酸酯，二甘 油二乙酸酯二棕榈酸酯，二甘油二乙酸酯二硬脂酸酯，二甘油二乙酸酯二 油酸酯，二甘油乙酸酯三丙酸酯，二甘油乙酸酯三丁酸酯，二甘油乙酸酯 三戊酸酯，二甘油乙酸酯三己酸酯，二甘油乙酸酯三庚酸酯，二甘油乙酸 酯三辛酸酯，二甘油乙酸酯三壬酸酯，二甘油乙酸酯三癸酸酯，二甘油乙 酸酯三月桂酸酯，二甘油乙酸酯三肉豆蔻酸酯，二甘油乙酸酯三肉豆蔻酸 酯，二甘油乙酸酯三棕榈酸酯，二甘油乙酸酯三硬脂酸酯，二甘油乙酸酯 三油酸酯，二甘油月桂酸酯，二甘油硬脂酸酯，二甘油辛酸酯，二甘油肉 豆蔻酸酯和二甘油油酸酯。可以单独使用这些二甘油酯中的任何一种，或 组合使用它们中的两种或更多种。
在这些实例中，优选使用二甘油四乙酸酯，二甘油四丙酸酯，二甘油 四丁酸酯，二甘油四辛酸酯和二甘油四月桂酸酯。
聚亚烷基二醇的具体实例包括但不限于，平均分子量为200至1000
的聚乙二醇和聚丙二醇。可以使用这些实例的任何一种，或组合使用它们
中的两种或更多种。
其中酰基结合到聚亚烷基二醇的羟基的化合物的具体实例包括但不 限于，聚氧乙烯乙酸酯，聚氧乙烯丙酸酯，聚氧乙烯丁酸酯，聚氧乙烯戊 酸酯，聚氧乙烯己酸酯，聚氧乙烯庚酸酯，聚氧乙烯辛酸酯，聚氧乙烯壬 酸酯，聚氧乙烯癸酸酯，聚氧乙烯月桂酸酯，聚氧乙烯肉豆蔻酸酯，聚氧 乙烯棕榈酸酯，聚氧乙烯硬脂酸酯，聚氧乙烯油酸酯，聚氧乙烯亚油酸酯， 聚氧丙烯乙酸酯，聚氧丙烯丙酸酯，聚氧丙烯丁酸酯，聚氧丙烯戊酸酯， 聚氧丙烯己酸酯，聚氧丙烯庚酸酯，聚氧丙烯辛酸酯，聚氧丙烯壬酸酯， 聚氧丙烯癸酸酯，聚氧丙烯月桂酸酯，聚氧丙烯肉豆蔻酸酯，聚氧丙烯棕 榈酸酯，聚氧丙烯硬脂酸酯，聚氧丙烯油酸酯和聚氧丙烯亚油酸酯。可以 使用这些实例的任何一种，或组合使用它们中的两种或更多种。
增塑剂的加入量优选为0至20重量％，更优选为2至18重量％，并 且最优选为4至15重量％。
在增塑剂的加入量超过20重量％时，酰化纤维素的热流动性变得令 人满意的，但是增塑剂有时从通过熔膜形成制备的膜的表面上渗出，或者 作为耐热性指标的玻璃化转变温度Tg降低。
本发明中，如果需要，作为用于抑制热降解和着色的稳定剂，可以在 不削弱所需要的性能这样的范围内，将亚磷酸盐化合物、亚磷酸酯化合物、 磷酸盐、硫代磷酸盐、弱有机酸、环氧化合物等单独加入或作为其两种或 更多种的组合物加入。可以更优选使用的亚磷酸盐稳定剂的具体实例可以 包括在日本专利公开2004-182979中的第
至
段中所述的化合 物。可以使用的亚磷酸酯稳定剂的具体实例可以包括在日本专利公开 51-70316、 10-306175、 57-78431、 54-157159和55-13765中所述的化合物。
相对于酰化纤维素，本发明中稳定剂的加入量优选为0.005至0.5重 量％,更优选为0.01至0.4重量％，并且进一步优选为0.05至0.3重量％。 在加入量低于0.005重量％时，不优选地，抑制降解和抑制在熔膜形成中 的着色的作用不足。另一方面，在加入量超过0.5重量％时，不优选地， 稳定剂从通过熔膜形成而形成的酰化纤维素膜的表面上渗出。
同作用。此外，可以优选使用的稳定剂的实例可以包括在HatsumeiKyokai KokaiGiho(Ko-Gi No. 2001-1745;出版日期2001年3月15日；Hatsumei Kyokai)第17-22页中详细描述的材料。
本发明的酰化纤维素的特征在于包括紫外保护剂，并且可以加入一种 或多种紫外吸收剂。液晶用的紫外吸收剂考虑到抑制液晶的降解，优选对 于波长为380 nm以下的紫外光具有优异的吸收能力，并且考虑到液晶显 示质量，对于波长为400 nm以上的可见光具有低的吸收能力。这样的紫 外吸收剂的实例可以包括羟基二苯甲酮化合物，苯并三唑化合物，水杨 酸酯化合物，二苯甲酮化合物，氰基丙烯酸酯化合物和镍配位化合物。特 别优选取的紫外吸收剂是苯并三唑化合物和二苯甲酮化合物。这些中，优 选苯并三唑化合物，原因在于其对于酰化纤维素不期望的着色低。
优选的紫外保护剂的实例可以包括2,6-二叔丁基-对甲酚，季戊四醇 基-四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，，三甘醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲 基-4-羟基苯基)丙酸酯]，1,6-己二醇-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸 酯]，2,4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2，2-硫 代-二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，十八烷基-3-(3,5-二叔 丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，N,N'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂 酰胺)，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和三-(3.5-二叔丁 基—4-羟基节基)-异氰脲酸酯。
优选的紫外保护剂的更多实例可以包括2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并 三唑，2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲 基苯基)苯并三唑，2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2'-羟 基-3'-(3"，4",5",6"-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基)苯并三唑，2,2-亚 甲基双(4-(l,l,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚，2-(2'-羟基-3'-叔 丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链和支链十 二烷基)-4-甲基苯酚，和由辛基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-211-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯和2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-211-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯组成的混合物。此外，可以优选使用的紫外吸收剂的实例 还可以包括在日本专利公开6-148430中所述的聚合物紫外吸收剂和聚合 物类紫外吸收剂。
还优选的有2，6-二叔丁基-对甲酚，季戊四醇基-四-[3-(3,5-二叔丁基 -4-羟基苯基)丙酸酯]和三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸 酯]。还可以组合使用肼金属灭活剂如N,N'-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙酰基]肼和含磷加工稳定剂如三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。相对于酰 化纤维素，按质量比率计，这些化合物的加入量优选为1 ppm至3.00/0， 并且更优选为10 ppm至2%。
对于上述的紫外吸收剂，下列可以使用的产品是可商购的苯并三唑 紫外吸收剂，如TinuvinP， Tinuvin234， Tinuvin320， Tibuvin326， Tinuvin 327禾口 Tinuvin 328 (Ciba Specialty Chemicals),禾口 Sumisoap 340 (Sumitomo Chemical); 二苯甲酮紫外吸收剂，如Seasoap 100， Seasoap 101， Seasoap 101S, Seasoap 102禾口 Seasoap 103 (Sipro Kasei)， Adekas Type LA-51 (Asahi Denka)， Chemisoap 111 (Chemipro Kasei)和Uvinul D-49 (BASF); N陽草酰 苯胺紫外吸收剂，如Tinuvin 312和Tinuvin 315 (Ciba Specialty Chemicals); 水杨酸紫外吸收剂，如Seasoap 201和Seasoap 202 (Sipro Kasei);和氰基 丙烯酸酯紫外吸收剂，如Seasoap 501 (Sipro Kasei)和Uvinul N-539 (BASF)。
此外，可以加入各种添加剂(例如，光学各向异性控制剂，细粒材料， 红外吸收剂，表面活性剂和气味捕获剂(胺等))。可以使用的红外吸收剂的 实例可以包括在日本专利公开2001-194522中所述的红外吸收染料，这 些红外吸收剂每种都优选以相对于酰化纤维素为0.001至5质量％的含量 含有。可以使用由金属氧化物或交联的聚合物制成的细粒材料；优选使用 平均粒子大小为5至3000nm这样的材料；并且优选以相对于酰化纤维素 为0.001至5质量％的含量含有这样的材料。可以使用的光学各向异性控 制剂的实例可以包括在日本专利公开2003-66230和2002-49128中所述的 那些光学各向异性控制剂；并且这样的试剂优选以相对于酰化纤维素为 0.1至15质量％的含量含有。
(熔膜形成) (1)干燥
可以将酰化纤维素树脂以粉末的状态原样使用，但是为了抑制形成的
膜的厚度波动，更优选使用粒化的酰化纤维素树脂。
使酰化纤维素树脂的含湿量为1%以下，更优选0.5%以下，并且进一
步优选0.1%以下，然后在将料斗的温度优选设置在g - 50°C以上且Tg + 30。C以下，更优选在Tg-40。C以上且Tg十10°C以下，并且进一步优选 在Tg-30。C以上且Tg以下时，放置在配备有挤出机的料斗中。从而抑制 了湿气在料斗中的再吸收，使得可以容易地实现上述干燥的效率。此外， 还优选将除湿的空气或惰性气体(例如，氮气)吹送入料斗中。
(2) 捏合和挤出
优选在190°C以上且240。C以下，更优选在195°C以上且235。C以下， 并且进一步优选在200。C以上且230。C以下，将干燥的酰化纤维素树脂捏 合以熔化。在此情况下，可以在恒定的熔化温度，或在几个分开控制的温 度进行熔化。捏合时间优选为2分钟以上且60分钟以下，更优选3分钟 以上且40分钟以下，并且进一步优选4分钟以上且30分钟以下。此外， 优选在引入到挤出机中的惰性气体(氮气等)流中，进行捏合和熔化，或优 选在用配备有排气口的挤出机的抽真空下进行捏合和熔化。
(3) 流延
使熔融的酰化纤维素树脂通过齿轮泵，以减弱由于挤出机11导致的 脉动，然后用金属网过滤器等过滤，并且以片材的形式从安置在过滤器下 游位置的T型模头12中挤出到冷却鼓14上。挤出可以以单层模式进行， 或可以用多歧管模头或供料头模头以多层模式进行。在挤出时，通过控制 模头12的模唇之间的间隔，可以制备横向的厚度不均匀性。
然后，将瑢融的酰化纤维素挤出到冷却鼓14，其中使用触辊方法等。 冷却鼓14的温度优选为60°C以上且160°C以下，更优选为70°C以上且 150°C以下，并且再更优选为80°C以上且140°C以下。然后，将片材从 冷却鼓14上剥离，用夹辊22和24并且用拉幅机处理，并且巻绕。巻绕 速度优选为10 m/min以上且100 m/min以下，更优选为15 m/min以上且 80 m/min以下，并且再更优选为20 m/min以上且70 m/min以下。
形成的膜的宽度优选为1 m以上且5 m以下，更优选为1.2 m以上且
4m以下，并且再更优选为1.3m以上且3m以下。由此得到的未拉伸的 酰化纤维素膜的厚度优选为30 pm以上且400 jim以下，更优选为40 pm 以上且300 pm以下，并且再更优选为50 pm以上且200 nm以下。
将由此得到的酰化纤维素膜12的两个边缘截掉，并且优选由巻绕机 40—次巻绕。将通过截掉而除去的部分粉碎，并且如果需要，粒化，解聚 /重聚，然后可以作为相同类型酰化纤维素膜或不同类型酰化纤维素膜用的 原料再循环。考虑到防止瑕疵，还优选的是在巻绕前，用层压膜(kmi-film) 覆盖酰化纤维素膜的至少一边。
由此得到的酰化纤维素膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为70°C以上且 180°C以下，更优选为80°C以上且160°C以下，并且再更优选为90°C以 上且150°C以下。
(酰化纤维素膜的加工)
将通过上述方法形成的酰化纤维素膜通过上述方法进行单轴或双轴 拉伸，从而制备出拉伸的酰化纤维素膜。该膜可以单独使用，或与片式偏 振器、与液晶层或在其上安置的折射率受到控制的层(低反射层)、与其上 安置的硬涂层组合使用。这些用途由下列方法实现。
(1)表面处理
酰化纤维素膜的表面处理改善了其与各种功能层(例如，底漆层或背 层)的粘附力。为此，例如，可以使用辉光放电处理、紫外辐照处理、电晕 处理、火焰处理、或酸或碱处理。本文所称的辉光放电处理可以使用低温 等离子体，以在10—3至10—2()托的低压气体下发生，或优选在大气压下的等
离子体处理。等离子体激发气体是指在如上所述这样的条件下进行等离子
体激发的气体；这样气体的实例可以包括氩，氦，氖，氪，氙，氮，二 氧化碳，氯氟烃如四氟甲垸及它们的混合物。这些气体详细描述于 Hatsumei Kyokai Kokai Giho (Ko-Gi No. 2001-1745;出版日期2001年3 月15日；Hatsumei Kyokai)第30-32页。在近来引入注意的大气压下的等离 子体处理中，使用在10至1000 keV下的20至500 kGy的辐射能，更优 选在30至500 keV下的20至300 kGy的辐射能。这些处理中特别优选的
是碱皂化处理。
碱皂化可以通过将膜浸渍在皂化溶液(浸渍方法)或用皂化溶液涂布膜 来进行。釆用浸渍的皂化可以通过如下方法来实现使该膜通过浴，历时
0.1至10分钟，在浴中，pH为10至14的NaOH或KOH水溶液己经被加 热至20。C至80。C，中和该膜，水洗涤中和的膜，接着干燥。
采用涂布的皂化可以使用涂布方法来进行，所述的涂布方法如浸涂， 幕涂，挤涂，棒涂或E-涂。碱性皂化溶液用的溶剂优选选自如下的溶剂 该溶剂在将溶液涂覆至透明衬底上时使皂化溶液具有优异的湿润特性；并 且使透明衬底表面保持良好状态而没有在表面上产生不规则。具体地，优 选醇溶剂，并且特别优选异丙醇。还可以将表面活性剂的水溶液用作溶剂。 作为用于碱性皂化涂布溶液的碱，优选可溶于上述溶剂的碱，并且更优选 KOH或NaOH。碱性皂化涂布溶液的pH优选为10或更大且更优选12或 更大。优选地，碱皂化反应于室温进行1秒或更长和5分钟或更短，更优 选5秒钟或更长和5分钟或更短，并且特别优选20秒钟或更长和3分钟 或更短。优选用水或酸洗涤皂化溶液涂布的表面，并且在碱皂化反应之后 再用水洗涤该表面。可以连续地进行涂布型皂化和稍后描述的取向层的去 除，从而可以减少制造步骤的数量。这些皂化方法的详细内容描述于例如 日本专利申请公开2002-82226和WO 02/46809。
为了改善未拉伸或拉伸的酰化纤维素膜对于每种功能层的粘附力，优 选在酰化纤维素膜上安置底涂层。可以在进行上述表面处理之后或没有表 面处理的情况下，安置底涂层。底涂层的详细内容描述于Journal of Technical Disclosure (Laid-Open No. 2001-1745，发行于2001年3月15日， Japan Institute of Invention and Innovation) ， 32 。
可以将这些表面处理步骤和底涂步骤并入膜形成步骤的最后部分中， 或可以独立地进行它们，或可以在稍后描述的功能层安置过程中进行它 们。
(2)安置功能层
优选地，本发明的拉伸和未位伸的酰化纤维素膜组合有功能层中的任 何一种，所述的功能层详细描述于Journal of Technical Disclosure
(Laid-Open No. 2001-1745，发行于2001年3月15日，Japan Institute of Invention and Innovation), 32-45。特别优选的是安置偏振层(偏振器)，光 学补偿层(光学补偿膜)，抗反射层(抗反射膜)或硬涂层。
(i)安置偏振层(偏振器的制备) (i-1)用于偏振层的材料
目前，通常，商购的偏振层是通过如下方法制备的将拉伸的聚合物
浸渍于浴中的碘或二色性染料的溶液中，以使碘或二色性染料渗透到粘合
剂中。作为偏振膜，也可以获得涂布型偏振膜，其是由OptivaInc.制造的 那些代表的。当碘或二色性染料分子在粘合剂中取向时，在偏振膜中的碘 或二色性染料出现偏振性质。可以应用的二色性染料的实例包括偶氮染 料，1,2-二苯乙烯染料，吡唑啉酮染料，三苯基甲烷染料，喹啉染料，噁 嗪染料，噻嗪染料和蒽醌染料。使用的二色性染料优选为水溶性的。使用 的二色性染料优选具有亲水性取代基(例如磺基，氨基或羟基)。这些二色 性染料的实例包括描述于Journal of Technical Disclosure, Laid-Open No. 2001-1745， 58，拨行于2001年3月15日，Japan Institute oflnvention and Innovation)中的化合物。
可以将本身可以交联的或在交联剂存在下可交联的任何聚合物用作 偏振膜的粘合剂。并且，可以将它们多于一种的组合用作粘合剂。可以应 用的粘合剂的实例包括描述于日本专利申请公开8-338913，第
栏 的化合物，如甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯共聚物，聚烯烃，聚乙烯醇和 变性聚乙烯醇，聚(N-羟甲基丙烯酰胺)，聚酯，聚酰胺，乙酸乙烯酯共聚 物，羧甲基纤维素和聚碳酸酯。也可以将硅烷偶联剂用作聚合物。优选的 是水溶性聚合物(例如聚(N-羟甲基丙烯酰胺)，羧甲基纤维素，明胶，聚乙 烯醇和变性聚乙烯醇)，更优选的是明胶，聚乙烯醇和变性聚乙烯醇，并且 最优选的是聚乙烯醇和变性聚乙烯醇。特别优选组合使用具有不同聚合度 的两种聚乙烯醇或变性聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度优选为70至100%， 并且更优选80至100%。聚乙烯醇的聚合度优选为100至5000。变性聚乙 烯醇的详细内容描述于日本专利申请公开8-338913， 9-152509和9-316127 中。对于聚乙烯醇和变性聚乙烯醇，可以组合使用两种或更多种。
优选地，粘合剂厚度的最小值为10 ,。对于粘合剂厚度的最大值， 鉴于液晶显示器的漏光，优选粘合剂具有最小可能的厚度。粘合剂的厚度 优选等于或小于目前可商购的偏振器的厚度(约30 pm)，更优选25 pm或 更小，并且再更优选20(im或更小。
可以交联偏振膜用的粘合剂。可以将具有可交联官能团的聚合物或单 体混合在粘合剂中。或者可以将可交联官能团提供给粘合剂聚合物本身。 借助于光、热或pH改变，可以使交联反应进行，并且可以由交联反应形 成具有交联结构的粘合剂。可以应用的交联剂的实例描述于美国专利(再公 布)No. 23297中。也可以将硼化合物(例如硼酸和硼砂)用作交联剂。加入 到粘合剂中的交联剂的量优选为粘合剂的0.1至20质量％。这使偏振器件 具有良好的取向特性，并且使偏振膜具有良好的耐湿热性。
在交联反应完成后，未反应的交联剂的量优选为1.0质量％或更小和 更优选0.5质量％或更小。将未反应的交联剂限制为这样的量改善了粘合 剂的耐候性。
(i-2)偏振膜的拉伸
优选地，将偏振膜在进行拉伸(拉伸处理)或摩擦(摩擦处理)之后用碘 或二色性染料染色。
拉伸处理中，优选拉伸放大倍数为2.5至30.0，并且更优选3.0至10.0。 拉伸可以是在空气中进行的干式拉伸。拉伸也可以是在将膜浸渍于水中的 同时进行的湿式拉伸。在干式拉伸中的拉伸放大倍数优选为2.5至5.0，而 在湿式拉伸中的拉伸放大倍数优选为3.0至10.0。可以平行于MD方向进 行拉伸(平行拉伸)，或可以倾斜地进行拉伸(倾斜拉伸)。这些拉伸操作可以 一次进行或以几个分期进行。如果以几个分期进行，则即使在高比率拉伸 的情况下也可以更均匀地进行拉伸。
平行拉伸方法
在拉伸之前，将PVA膜溶胀。溶胀度为1.2至2.0(溶胀前的质量与溶 胀后的质量的比率)。在此溶胀操作之后，将PVA膜在溶解有二色性物质 的水基溶剂浴或在染料浴中于15至50。C，优选17至40°C的浴温度拉伸， 同时通过导辊等连续地输送该膜。可以以这样的方式完成拉伸使得用两 对夹辊夹持PVA膜，并且控制夹辊的输送速度，以使后一对夹辊的输送 速度高于前一对夹辊的输送速度。拉伸放大倍数基于PVA膜拉伸后的长 度/PVA膜在原始状态下的长度的比率(以下相同)，并且鉴于上述益处，拉
伸放大倍数优选为1.2至3.5，并且更优选1.5至3.0。在此拉伸操作后， 将膜于50。C至90。C干燥，得到偏振膜。
倾斜拉伸方法
可以由在日本专利申请公开2002-86554中所述的方法进行倾斜拉伸， 在该方法中，使用在斜坡上突出的拉幅机。此拉伸在空气中进行；因此， 必须使膜含有水，以使膜容易拉伸。优选地，膜中的水含量为5%或更高 且100%或更低，拉伸温度为40。C或更高且90。C或更低，并且拉伸操作 过程中的湿度优选为50。/。rh或更高且100。/。rh或更低。
在拉伸中，温度优选为40°C以上且90°C以下，并且更优选为50°C 以上且80°C以下，湿度优选为50% rh以上且100% rh以下，更优选为70% rh以上且100% rh以下，并且再更优选为80% rh以上且100% rh以下。纵 向移动速度优选为1 m/min以上，且更优选为3 m/min以上。在拉伸之后， 将干燥优选进行0.5分钟以上且10分钟以下，并且更优选为1分钟以上 且5分钟以下，优选在50°C以上且100°C以下，且更优选为在60°C以上 且90。C以下进行。
由此得到的偏振膜的吸收轴优选为10度至80度，更优选30度至60 度，并且再更优选基本上为45度(40度至50度)。
(i-3)层压
将进行了上述皂化的酰化纤维素和通过拉伸制备的偏振层层压在一 起，得到片式偏振器。优选以酰化纤维素膜的流动流延轴方向与片式偏振 器的拉伸轴方向之间的角度为45度这样的方式进行层压。
可以将任何粘结剂用于层压。可以应用的粘结剂的实例包括PVA树 脂(包括变性PVA，如乙酰乙酰基，磺酸基，羧基或氧亚烷基)和硼化合物 的水溶液。这些粘结剂中，优选PVA树脂。基于干层，粘结剂层的厚度
优选为0.01至10 pm，并且特别优选0.05至5 (im。
优选地，由此得到的多片偏振器具有高的透光率和高的偏振度。在550 nm的波长下，偏振器的透光率优选在30至50%范围内，更优选在35至 50%范围内，并且最优选在40至50%范围内。在550nm的波长下，偏振 度优选在90至100%范围内，更优选在95至100%范围内，并且最优选在 99至100%范围内。
可以将由此得到的多片偏振器与V4波片层压，以产生圆偏振光。在 此情况下，层压它们使得X/4波片的慢轴和偏振器的吸收轴之间的角度为 45度。可以将任何入/4波片用来产生圆偏振光；但是，优选使用具有延迟 随着波长的降低而降低的波长依赖性的波片。更优选地，使用具有在纵向 上倾斜20度至70度的吸收轴的偏振膜和包括由液晶化合物制成的光学各 向异性层的人/4波片。
(ii)安置光学补偿层(光学补偿膜的制备)
将光学各向异性层用来补偿液晶显示器黑色显示中液晶元件中的液 晶化合物。它是通过如下方法制备的在拉伸和未位伸的酰化纤维素膜每 个上形成取向膜，并且在取向膜上安置光学各向异性层。
(ii-l)[取向膜]
将取向膜安置在上述经过了表面处理的拉伸和未位伸的酰化纤维素 膜上。此膜具有规定液晶分子的取向方向的功能。但是，此膜不必是本发 明必不可少的组分部分。这是因为液晶化合物起取向膜的作用，只要将液 晶化合物的排列状态在其进行取向处理后固定即可。换言之，也可以通过 只将光学各向异性层转移至在偏振器上的取向状态固定的取向膜上，来制 备本发明的多片偏振器。
可以使用技术如有机化合物(优选聚合物)的摩擦、无机化合物的倾斜 沉积、包括微型槽的层的形成、或由Langmur-Blodgett技术(LB膜)装配有 机化合物(例如co-二十三烷酸，二(十八垸基)甲基氯化铵，硬脂酸甲酉旨)来 提供取向膜。通过施加电场、电磁场或者光辐照而产生取向功能的取向膜 也是已知的。
优选地，通过摩擦聚合物来形成取向膜。通常，用于取向膜的聚合物 具有分子结构，该分子结构具有排列液晶分子的功能。
本发明中，优选取向膜不仅具有排列液晶分子的功能，而且具有将具 有可交联官能团(例如双键)的侧链与主链结合的功能，或具有将具有排列 液晶分子的功能的可交联官能团引入到侧链的功能。
可以将本身可以交联的或在交联剂存在下可交联的任何聚合物用作 偏振膜的粘合剂。并且，可以使用它们的多种组合。这样的粘合剂的实例
包括描述于日本专利申请公开8-338913，第
栏的化合物，如甲基 丙烯酸酯共聚物，苯乙烯共聚物，聚烯烃，聚乙烯醇和变性聚乙烯醇，聚 (N-羟甲基丙烯酰胺)，聚酯，聚酰亚胺，乙酸乙烯酯共聚物，羧甲基纤维 素和聚碳酸酯。也可以将硅烷偶联剂用作聚合物。优选的是水溶性聚合物 (例如聚(N-羟甲基丙烯酰胺)，羧甲基纤维素，明胶，聚乙烯醇和变性聚乙 烯醇)，更优选的是明胶，聚乙烯醇和变性聚乙烯醇，并且最优选的是聚乙 烯醇和变性聚乙烯醇。特别优选组合使用具有不同聚合度的两种聚乙烯醇 或变性聚乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度优选为70至100%，并且更优选80 至100%。聚乙烯醇的聚合度优选为100至5000。
具有排列液晶分子功能的侧链通常具有作为官能团的疏水性基团。官 能团的种类是根据液晶分子的种类和要求的排列状态而决定的。例如，变 性聚乙烯醇的变性基团可以通过共聚变性，链转移变性或嵌段聚合变性引
入。变性基团的实例包括亲水性基团(例如羧酸基，磺酸基，膦酸基，氨 基，铵基，酰胺基和硫醇基)；具有10至100个碳原子的烃基；氟取代的 烃基；硫醚基；可聚合基团(例如不饱和可聚合基团，环氧基，吖丙啶基 (azirinyl group));和垸氧基甲硅烷基(例如三垸氧基，二烷氧基， 一烷氧基)。 这些变性聚乙烯醇化合物的具体实例包括在日本专利申请公开
2000-155216第
至
栏，日本专利申请公开2002-62426第
至
中所述的那些。
将具有可交联官能团的侧链与取向膜的聚合物的主链结合，或将可交 联官能团引入具有排列液晶分子功能的侧链中使得可以共聚取向膜的聚 合物和在光学各向异性层中含有的多官能单体。结果，不仅多官能单体的 分子，而且取向膜的聚合物的分子以及多官能单体和取向膜的聚合物的分
子共价地牢固结合在一起。因此，将可交联官能团引入到取向膜的聚合物 中能够显著地改善光学补偿膜的强度。
取向膜的聚合物的可交联官能团优选具有可聚合基团，如多官能单
体。这些可交联官能团的具体实例包括在日本专利申请公开2000-155216 第
至
栏中所述的那些。除了上述可交联官能团外，还可以使用 交联剂交联取向膜的聚合物。
可应用的交联剂的实例包括醛；N-羟甲基化合物；二噁烷衍生物； 通过活化它们的羧基而起作用的化合物；活性乙烯基化合物；活性卤素化 合物；异噁唑；和二醛淀粉。可以组合使用两种或更多种交联剂。这些交 联剂的具体实例包括在日本专利申请公开2002-62426第
至
栏中所述的化合物。优选将高度活性的醛，特别是戊二醛用作交联剂。
交联剂的加入量优选为聚合物的0.1至20质量％，并且更优选0.5至 15质量％。残留在取向膜中的未反应交联剂的量优选为1.0质量％或更小， 并且更优选0.5质量％或更小。以上述方式控制交联剂和未反应交联剂的 量使得可以得到充分耐久的取向膜，其中即使在它长时间用于液晶显示器 中或在高温和高湿的气氛中长时间放置之后也不产生网状。
基本上，可以由如下方法形成取向膜将作为形成取向膜的材料的上 述聚合物涂布在含有交联剂的透明衬底上；加热干燥(交联)聚合物；和摩 擦聚合物。如上所述，交联反应可以在将聚合物涂覆到透明衬底上之后的 任何时间进行。在将水溶性聚合物，如聚乙烯醇用作形成取向膜的材料时， 涂布溶液优选为具有防泡功能的有机溶剂(例如甲醇)和水的混合溶剂。混 合比率优选是这样的，即水甲醇=0 : 100至99 : 1，并且更优选0 :
100至91 : 9。这样的混合溶剂的使用抑制了泡沬的产生，从而不仅显著
降低了取向膜中的缺陷，而且还显著降低了在光学各向异性层表面上的缺 陷。
作为涂布取向膜的涂布方法，优选使用旋涂，浸涂，幕涂，挤涂，棒
涂或辊涂。特别优选使用的是棒涂。膜干燥后的厚度优选为0.1至10 pm。 可以在20。C至110。C进行加热干燥。为了实现充分的交联，优选在60。C 至100°C，并且特别优选于80°C至100°C进行加热干燥。干燥时间可以 为1分钟至36小时，但是优选它为1分钟至30分钟。优选地，将涂布溶
液的pH设置为对于所用的交联剂最佳的值。在使用戊二醛时，pH为4.5 至5.5，并且特别优选5.0。
将取向膜安置在拉伸和未位伸的酰化纤维素膜上，或安置在上述底涂 层上。如上所述，可以通过交联聚合物层，并且在聚合物层表面上提供摩 擦处理，来得到取向膜。
可以采用在LCD中的液晶取向处理中广泛使用的处理方法，来进行 上述摩擦处理。具体地，可以在固定方向上，用纸、纱布、毡、橡胶或尼 龙、聚酯纤维等摩擦取向膜的表面，得到取向。通常，通过使用已经均匀 地植入均匀长度和直径的纤维的布重复摩擦几次，进行处理。
在工业上进行的摩擦处理中，通过使旋转的摩擦辊与包括偏振层的运 动膜接触，进行摩擦。摩擦辊的圆度，圆柱度和偏差(偏心率)优选分别为 30pm或更小。膜围绕摩擦辊包绕的包角优选为0.1至90。。但是，如日本 专利申请公开8-160430中所述，如果膜围绕摩擦辊以360。以上的角包绕， 则确保了稳定的摩擦处理。膜的输送速度优选为1至100m/min。优选地， 摩擦角度适宜地选自0至60。的范围。当将取向膜用于液晶显示器中时，摩 擦角优选为40。至50。，并且特别优选45。。
由此获得的取向膜的厚度优选在0.1至10pm范围内。
然后，光学各向异性层的液晶分子在取向膜上排列。然后，必要时， 使取向膜的聚合物和光学各向异性层中含有的多官能单体反应，或者使用 交联剂使取向膜的聚合物交联。
用于光学各向异性层的液晶分子包括棒状液晶分子和碟形(discotic) 液晶分子。棒状液晶分子和碟形液晶分子可以是高分子量液晶分子或低分 子量液晶分子，并且它们包括己经进行交联并且不再显示液晶性的低分子 液晶分子。
(ii-2)[棒状液晶分子]
优选使用的棒状液晶分子的实例包括偶氮甲碱类，氧化偶氮类，氰 基联苯类，氰基苯基酯类，苯甲酸酯类，环己垸羧酸苯基酯类，氰基苯基 环己垸类，氰基-取代的苯基嘧啶类，烷氧基-取代的苯基嘧啶类，苯基二 噁垸类，二苯乙炔类(tolans)和链烯基环己基节腈类。 棒状液晶分子还包括金属配合物。也可以将在其重复单元中包括棒状 液晶分子的液晶聚合物用作棒状液晶分子。换言之，棒状液晶分子可以结 合到(液晶)聚合物上。
棒状液晶分子描述于Kikan Kagaku Sosetsu (Survey of Chemistry, Quarterly), Vol, 22， Chemistry of Liquid Crystal (1994)，由The Chemical Society of Japan编辑，第4， 7禾口 11章和于Handbook of Liquid Crystal Devices, 由142th Committee of Japan Society for the Promotion of Science
编辑，第3章。
棒状液晶分子的双折射指数优选为在0.001至0.7范围内。为了使排 列状态固定，优选棒状液晶分子具有可聚合基团。至于这样的可聚合基团， 优选可自由基聚合的不饱和基团或可阳离子聚合的基团。这些可聚合基团 的具体实例包括在日本专利申请公开2002-62427第
至
栏中 所述的可聚合基团和可聚合液晶化合物。
(ii-3)[碟形液晶分子]
碟形液晶分子包括在C. Destrade等，Mol. Cryst. Vol. 71， 111 (1981) 的研究报告中所述的苯衍生物；在C. Destrade等，Mol. Cryst. Vol. 122， 141 (1985)和Physicslett，A，Vol. 78,82 (1990)的研究报告中所述的truxene 衍生物；在B. Kohne等，Angew. Chem. Vol. 96， 70 (1984)的研究报告中 所述的环己烷衍生物；和在J.M.Lehn等，J. Chem. Commun.， 1794(1985) 的研究报告中和在J. Zhang等，L. Am. Chem. Soc. Vol. 116， 2655 (1994) 的研究报告中所述的氮杂冠或苯基乙炔大环类。
碟形液晶分子还包括具有这样结构的液晶化合物，在该结构中，直链 烷基，垸氧基和取代的苯甲酰氧基被径向地取代，成为在分子中心的母核 的侧链。优选地，所述的化合物是这样的，即它们的分子或分子群具有旋 转对称性，并且它们可以提供具有固定取向的光学各向异性层。由碟形液 晶分子形成的光学各向异性层的最后状态中，在光学各向异性层中含有的 化合物不必须是碟形液晶分子。最后状态的光学各向异性层还含有这样的 化合物，它们最初是具有在热或光的条件下具有活性的基团的低分子量碟 形液晶分子，但是由热或光进行聚合或交联，从而变成更高分子量的分子
并且失去它们的液晶性。优选的碟形液晶分子的实例描述于日本专利申请
公开8-50206。并且，碟形液晶分子聚合的详细内容描述于日本专利申请 公开8-27284。
为了通过聚合固定碟形液晶分子，必须将作为取代基的可聚合基团结 合至碟形液晶分子的碟核中。优选使用这样的化合物，在该化合物中，它 们的碟核和可聚合基团通过连接基团而相互结合。采用这些化合物，排列 状态在聚合反应过程中得以保持。这些化合物的实例包括在日本专利申 请公开2000-155216第
至
栏中所述的那些化合物。
在杂取向中，碟形液晶分子的长轴(碟平面)和偏振膜的平面之间的角 度在光学各向异性层的深度上，随着离偏振膜平面距离的增大而增大或减
小。优选地，角度随着距离的增大而减小。角度的可能变化包括连续增 大，连续减小，间歇增大，间歇减小，同时包括连续增大和连续减小的变 化，和包括增大和减小的间歇变化。间歇变化包括倾角不变化的在厚度上 的中间的区域。即使变化包括角度不变化的区域，也是无关紧要的，只要 角度整体上增大或减小即可。优选地，角度连续地变化。
通常，在偏振膜侧的碟形液晶分子的长轴的平均方向可以通过以下方 法调节选择碟形液晶分子的类型或取向膜用的材料，或选择摩擦处理的 方法。另一方面，通常，在表面侧(在空气侧)的碟形液晶分子的长轴(碟平 面)的方向可以通过以下方法调节选择碟形液晶分子的类型或与碟形液晶 分子一起使用的添加剂的类型。与碟形液晶分子一起使用的添加剂的实例 包括增塑剂，表面活性剂，可聚合单体和聚合物。在长轴方向上，取向 的变化程度也可以如上述情况一样，通过选择液晶分子的类型和添加剂的 类型来调节。
(ii-4)[光学各向异性层的其它组成]
与上述液晶分子一起使用增塑剂，表面活性剂，可聚合单体等使得可 以改善涂布膜的均匀性，膜的强度和液晶分子的取向。优选地，这些添加 剂与液晶分子是相容性，并且它们可以改变液晶分子的倾角，或不抑制液 晶分子的取向。
可应用的可聚合单体的实例包括可自由基聚合或可阳离子聚合的化
合物。优选的是可自由基聚合多官能单体，它们可以与上述含可聚合基团
的液晶化合物共聚。具体实例是在于日本专利申请公开2002-296423第
至
栏描述的那些单体。上述化合物的加入量通常在碟形液晶分 子的1至50质量％范围内，并且优选在5至30质量％范围内。
表面活性剂的实例包括传统己知的化合物；但是，特别优选氟化合物。 氟化合物的具体实例包括在日本专利申请公开2001-330725第
至
栏中所述的化合物。
优选地，与碟形液晶分子一起使用的聚合物可以改变碟形液晶分子的 倾角。
可应用的聚合物的实例包括纤维素酯。优选的纤维素酯的实例包括在 日本专利申请公开2000-155216第
栏中所述的那些。为了不抑制液 晶分子的取向，上述聚合物的加入量优选在液晶分子的0.1至10质量％范 围内，并且更在O.l至8质量％范围内。
碟形液晶分子的碟形向列液晶相-固相转变温度优选为70至300。C， 并且更优选70至170°C。
(ii-5)[光学各向异性层的形成〗
用含有液晶分子，必要时含有聚合引发剂或稍后描述的任何其它成分 的涂布液涂布取向膜的表面，可以形成光学各向异性层。
作为用于制备涂布液的溶剂，优选使用有机溶剂。可应用的有机溶剂 的实例包括酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)；亚砜(例如二甲亚砜)；杂环 化合物(例如吡啶)；烃(例如苯，环己烷)；烷基卤(例如氯仿，二氯甲垸， 四氯乙垸)；酉旨(例如乙酸甲酯，乙酸丁酯)；酮(例如丙酮，甲基乙基酮)； 和醚(例如四氢呋喃，1,2-二甲氧基乙垸)。优选使用烷基卤和酮。可以组 合使用两种或更多种有机溶剂。
可以由已知方法(例如线棒涂布，挤涂，直接照相凹板涂布，反式照 相凹板涂布或模涂法)涂覆这样的涂布液。
光学各向异性层的厚度优选为0.1至20iam，更优选0.5至15(^m，并 且最优选1至10 iam。
(ii-6)[液晶分子取向状态的固定]
可以保持并且固定排列液晶分子的排列状态。优选地，通过聚合进行 固定。聚合类型包括使用热聚合引发剂的热聚合和使用光聚合引发剂的 光聚合。对于固定，优选使用光聚合。
光聚合引发剂的实例包括(x-羰基化合物(描述于美国专利2367661 和2367670);偶姻醚(描述于美国专利2448828); a-烃取代的芳族偶姻化 合物(美国专利2722512);多核醌化合物(描述于美国专利3046127和 2951758);三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(描述于美国专利 3549367);吖啶和吩嗪化合物(描述于日本专利申请公开60-105667和美国 专利4239850);和噁二唑化合物(描述于美国专利4212970)。
光聚合引发剂的使用量优选为在涂布液固含量的0.01至20质量％范 围内，并且更优选在0.5至5质量％范围内。
优选使用紫外光进行液晶分子聚合的光辐照。
辐照能优选在20 mJ/cm2至50 J/cm2，更优选20至5000 mJ/cm2，并 且再更优选100至800mJ/cn^范围内。为了促进光聚合，可以在加热下进 行光辐照。
可以在光学各向异性层的表面上安置保护层。
也优选将光学补偿膜与偏振层组合。具体地，通过用上述光学各向异 性层用涂布液涂布偏振膜的表面，在偏振膜上形成光学各向异性层。结果， 可以在偏振膜和光学各向异性层之间不使用聚合物膜的情况下，制备薄偏 振器，其中由偏振膜的尺寸变化产生的应力(扭变x横截面积x弹性模量) 小。将本发明的偏振器安装在大尺寸的液晶显示器中可以显示高质量的图 像，而不产生诸如漏光之类的问题。
优选地，在偏振层和光学补偿层的倾角保持为在构成LCD的液晶元 件的两侧上层压的两片偏振器的透射轴和液晶元件的纵向或横向之间的 角度的同时，进行拉伸。通常，倾角为45。。但是，近年来，己经开发出 了透射-、反射-和半透射-液晶显示器，其中倾角不总是45°,因此，优选 任意地调节拉伸方向至每种LCD的设计。
(ii-7)[液晶显示器]
将描述将上述光学补偿膜用于其中的液晶模式。
(TN-模式液晶显示器)
TN-模式液晶显示器被最普通地用作彩色TFT液晶显示器，并且被描
述于大量的文件中。在黑色状态下，TN-模式液晶元件中的排列状态是这 样的，即在元件的中间棒状液晶分子站立，同时在元件的衬底附近棒状液 晶分子平躺。
(OCB-模式液晶显示器)
OCB-模式液晶元件是弯曲取向模式液晶元件，其中在液晶元件上部 中的棒状液晶分子与在液晶元件下部中的棒状液晶分子是在基本上相对 的方向上(对称地)排列的。使用弯曲取向模式液晶元件的液晶显示器公开 于美国专利4583825和5410422。弯曲取向模式液晶元件具有自补偿功能，
因为在液晶元件上部中的棒状液晶分子和在下部中的棒状液晶分子是对 称排列的。因此，此液晶模式也称作OCB(光学补偿弯曲)液晶模式。
如在TN-模式元件中一样，在黑色状态下，在OCB-模式液晶元件中 的排列状态也是这样的，即，在元件的中间棒状液晶分子站立，同时在元 件的衬底附近棒状液晶分子平躺。
(VA-模式液晶显示器)
VA-模式液晶元件的特征在于，在元件中，在没有施加电压时，棒状 液晶分子是基本上垂直排列的。VA-模式液晶元件包括(1)狭义上的VA-模式液晶元件，其中在没有施加电压时，棒状液晶分子是基本上垂直排列 的，而在施加电压时，它们是基本上水平排列的(日本专利申请公开 2-176625); (2)MVA-模式液晶元件，其是通过将液晶的多结构域转换引入 VA-模式液晶元件以得到更宽视角而得到的，(SID 97， Digest of Tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845)， (3) n-ASM-模式液晶元件，其中在没 有施加电压时，棒状液晶分子进行基本上垂直的取向，而在施加电压时， 它们进行扭转的多结构域取向(Proceedings 58至59 (1998)， Symposium, Japanese Liquid Crystal Society);禾口(4) SURVAIVAL-模式液晶元件(报道
于LCD international 98)。
(IPS-模式液晶显示器)
IPS-模式液晶元件的特征在于，在元件中，在没有施加电压时，棒状 液晶分子基本上在平面内水平排列，并且通过根据电压的施加与否改变晶
体的取向方向进行转换。可应用的IPS-模式液晶元件的具体实例包括在
日本专利申请公开2004-365941， 2004-12731， 2004-215620， 2002-221726， 2002-55341和2003-195333中所述的那些。
(液晶显示器的其它模式)
在ECB-模式，STN (超扭转向列)-模式中，还可以由上述逻辑实现光
(iii)安置抗反射层(抗反射膜)
通常，抗反射膜由以下层构成低折射指数层，其还起着防玷污层的 作用；和安置在透明衬底上的折射指数比低折射指数层的折射指数高的至 少一层(即，高折射指数层和/或中等折射指数层)。
将多层薄膜形成为具有不同折射指数的无机化合物(例如金属氧化物) 的透明薄膜的层压材料的方法包括化学气相沉积(CVD);物理气相沉积
(PVD);和通过溶胶-凝胶法形成金属氧化物粒子的胶体的膜，并且将所形
成的膜进行后处理(紫外光辐照日本专利申请公开9-157855，等离子体 处理日本专利申请公开2002-327310)的方法。
另一方面，作为高生产性的抗反射膜，提出了各种抗反射膜，它们是 通过以层压的方式涂布基质和分散在其中的无机粒子的薄膜而形成的。
还安置抗反射膜，包括提供有防眩性能的抗反射层，它是通过使用如 上所述的涂布形成的抗反射膜，并且将细小不规则提供给膜的最外表面而 形成的。
可以将本发明的酰化纤维素膜应用于由任何一种上述方法形成的抗 反射膜，但特别优选的是由涂布形成的抗反射膜(涂布型抗反射膜)。
(iii-l)[涂布型抗反射膜的层构造]
设计抗反射膜，其在其衬底上至少具有以下的层的层构造以此顺序 的中等折射指数层，高折射指数层和低折射指数层(最外层)，以具有满足 下列关系的折射指数
高折射指数层的折射指数 >中等折射指数层的折射指数 >透明衬底 的折射指数 >低折射指数层的折射指数，并且可以在透明衬底和中等折射 指数层之间安置硬涂层。
抗反射膜也可以由以下构成中等折射指数硬涂层，高折射指数层和 低折射指数层。
这些抗反射膜的实例包括在日本专利申请公开8-122504， 8-110401， 10-300902， 2002-243906和2000-111706中所述的那些。可以将其它功能 赋予每一层。提出了例如抗反射膜，其包括防坫污低折射指数层或抗静电 高折射指数层(例如日本专利申请公开10-206603和2002-243卯6)。
抗反射膜的雾度优选为5%或更小和更优选3%或更小。在根据JIS K5400的铅笔硬度试验中，膜的强度优选为H或更高，更优选2H或更高， 并且最优选3H或更高。
(iii-2)[高折射指数层和中等折射指数层]
具有高折射指数的抗反射膜的层由可固化膜组成，所述的可固化膜至 少含有平均粒子尺寸为100nm或更小的高折射指数无机化合物超细粒； 和基质粘合剂。
高折射指数无机化合物的细粒包括例如，折射指数为1.65或更大且 优选1.9或更大的无机化合物细粒。这些无机化合物的具体实例包括Ti， Zn， Sb， Sn， Zr， Ce， Ta， La或In的氧化物；和含有这些金属原子的复 合氧化物。
形成这些超细粒的方法包括例如，用表面处理剂处理粒子(所述的 表面处理剂如硅烷偶联剂，日本专利申请公开11-295503， 11-153703，
2000- 9卯8，阴离子化合物或有机金属偶联剂，日本专利申请公开
2001- 310432等)；使粒子具有核-壳结构，其中核由高折射指数粒子制成(日 本专利申请公开2001-166104等)；和一起使用特定的分散剂(日本专利申
请公开11-153703，美国专利6210858B1,日本专利申请公开2002-2776069等)。
用于形成基质的材料包括例如，常规己知的热塑性树脂和可固化树 脂膜。
此外，作为这样的材料，优选选自以下组合物中的至少一种组合物 包括具有至少两个可自由基聚合和/或可阳离子聚合的基团的多官能化合 物的组合物；含有水解基团的有机金属化合物；作为上述有机金属化合物 的部分縮合产物的组合物。这些材料的实例包括在日本专利申请公开 2000-47004， 2001-315242， 2001-31871禾Q 2001-296401中所述的化合物。
还优选使用胶体金属氧化物制备的可固化膜，所述的胶体金属氧化物 是由金属醇盐和金属醇盐组合物的水解缩合物得到的。实例描述于日本专 利申请公开2001-293818中。
高折射指数层的折射指数通常为1.70至2.20。高折射指数的厚度优选 为5 nm至10 (im，并且更优选10 nm至1 fim。
将中等折射指数层的折射指数调节至在低折射指数层的折射指数和 高折射指数层的折射指数之间的值。中等折射指数层的折射指数优选为 1.50至1.70。
(iii-4)[低折射指数层]
以层压方式相继地在高折射指数层上形成低折射指数层。低折射指数 层的折射指数为1.20至1.55，并且优选1.30至1.50。
优选地，将低折射指数层形成为具有耐擦伤性和防玷污性的最外层。 作为显著提高耐擦伤性的手段，有效的是安置具有滑动性质的层表面，并 且使用常规已知的薄膜形成手段，包括引入硅氧烷或氟。
含氟化合物的折射指数优选为1.35至1.50，并且更优选1.36至1.47。 含氟化合物优选为包括可交联或可聚合官能团的化合物，所述的官能团含 有35至80质量％量的氟原子。
这些化合物的实例包括在日本专利申请公开9-222503第
至
栏，日本专利申请公开11-38202第
至
栏，日本专利申请 公开2001-40284第
至
栏，日本专利申请公开2000-284102等 中所述的化合物。
硅氧垸化合物优选是这样的，即它具有聚硅氧烷结构，它包括在其聚 合物链中的可固化或可聚合的官能团，并且它具有在膜中的交联结构。这
种硅氧烷化合物的实例包括活性硅氧烷(例如SILAPLANE,由Chisso Corporation制造)；和在其每端具有硅醇基的聚硅氧烷(在日本专利申请公 开11-258403中所述的聚硅氧烷)。
用于制备这些含有可交联或可聚合基团的含氟聚合物和/或硅氧烷聚 合物的交联或聚合反应优选通过辐照光来进行，或通过在与涂覆用于形成 最外层的涂布组合物同时或之后加热来进行，所述的涂布组合物含有聚合 引发剂、敏化剂等。
也优选溶胶-凝胶固化膜，它是通过由在催化剂存在下，在有机金属 化合物如硅垸偶联剂剂和含有特定含氟烃基的硅院偶联剂之间进行的縮 合反应，固化上述涂布组合物而得到的。
这样的膜的实例包括以下化合物的膜含全氟烷基的硅烷化合物或其 部分水解或縮合的化合物(在日本专利申请公开58-142958， 58-147483， 58-147484， 9-157582和11-106704中所述的化合物)；和甲硅烷基化合物，
其含有作为含氟长链基团的"全氟垸基醚"基团(在日本专利申请公开 2000-117卯2， 2001-48590和2002-53804中所述的化合物)。
低折射指数层可以含有不同于上述物质的添加剂，如填料(例如低折 射指数无机化合物，其初级粒子的平均粒子尺寸为1至150 nm，如二氧化 硅(硅石)和含氟粒子(氟化镁，氟化钙，氟化钡)；在日本专利申请公开 11-3820第
至
)栏中所述的有机细粒，以及硅烷偶联剂剂，滑动 剂和表面活性剂。
在低折射指数层的位置是作为最外层时，可以由气相法(真空蒸发， 溅射，离子镀，等离子体CVD等)形成低折射指数层。鉴于降低制造成本， 优选涂布法。
低折射指数层的厚度优选为30至200 nm，更优选50至150 nm，并 且最优选60至120 nm。
(iii-4)[硬涂层]
在透明载体的表面上形成硬涂层，以将物理强度提供给抗反射层，并 且特别在是透明载体和高反射指数层之间形成硬涂层。
优选地，通过由光和/或热可固化的化合物交联反应或聚合形成硬涂 层。优选的可固化官能团是可光聚合官能团，并且具有水解官能团的有机 金属化合物优选为有机垸氧基甲硅垸基化合物。
这些化合物的具体实例包括与在高折射指数层的描述中所举例说明 的化合物相同的化合物。
构成硬涂层的组合物的具体实例包括在日本专利申请公开
2002-144913， 2000-9908和WO 0/46617中所述的那些。
如果加入平均粒子尺寸为0.2至10 pm的粒子，以提供具有防眩功能
的层，则硬涂层也可以用作防眩层(稍后描述)。
根据使用它的应用，可以适宜地设计硬涂层的厚度。硬涂层的厚度优
选为0.2至10pm，并且更优选0.5至7 ^m。
在根据JIS K5400的铅笔硬度试验中，硬涂层的强度优选为H或更高，
更优选2H或更高，并且再更优选3H或更高。更优选在根据JIS K5400进
行的Taber磨损试验中，之前和之后具有更低摩擦损失的硬涂层。
(iii-5)[前向散射层]
安置前向散射层，以使它在应用于液晶显示器时，在观看的角度向上 -、向下-、向右-或向左倾斜时，提供改善视角的效果。如果将具有不同折 射指数的细粒分散其中，上述硬涂层可以用作前向散射层。
这些层的实例包括在日本专利申请公开11-38208中所述的那些，其 中规定了前向散射的系数；在日本专利申请公开2000-199809中所述的那 些，其中使透明树脂和细粒的相对折射指数落在规定的范围；和在日本专 利申请公开2002-107512中所述的那些，其中规定雾度值为40%或更高。
(iii-6)[其它层]
除了上述层之外，还可以安置底漆层，抗静电层，底涂层或保护层。 (iii-7)[涂布方法]
可以由以下方法中的任何一种形成抗反射膜的层浸涂，气刀涂布， 幕涂，辊涂，绕线棒涂布，照相凹板涂布，微型照相凹板涂布和挤涂(美国
专利2681294)。 (iii-8)[防眩功能]
抗反射膜可以具有散射外部光的防眩功能。防眩功能可以通过在抗反 射膜的表面上形成不规则来得到。在抗反射膜具有防眩功能时，抗反射膜 的雾度优选为3至30%，更优选5至20%，并且最优选7至20%。
作为在抗反射膜的表面上形成不规则的方法，可以采用任何方法，只 要它可以保持膜的表面几何形状即可。这些方法包括例如，在低折射指 数层中使用细粒，以在膜的表面上形成不规则的方法(例如日本专利申请公 开2000-271878);将少量(O.l至50质量％)具有相对大尺寸(粒子尺寸为0.05 至2 ^im)的粒子加入到在低折射指数层之下的层(高折射指数层，中等折射 指数层或硬涂层)，以在表面上形成具有不规则的膜，并且在保持几何形状 的同时，在不规则表面上形成低折射指数层的方法(例如日本专利申请公开 2000-281410， 2000-95893， 2001-100004， 2001-281407);将不规则物理地 转移至己经提供的最外层(防玷污层)表面的方法(例如在日本专利申请公 开63-278839， 11-183710， 2000-275401中所述的压花)。
下面，将描述本发明中使用的测量方法。 [1]测量Re和Rth的方法
将样品膜在25。C的温度和60% rh的湿度的湿度中调节至少3小时。 然后，采用自动双折射仪(Kobra-21ADH/PR，由Oji Scientific Instruments Co.， Ltd.制造)，在25°C和60% rh，在垂直于样品膜的表面的方向上以及 在与膜表面的法线倾斜±40°的方向上，测量样品膜在550 nm的波长的延 迟值。面内延迟(Re)由法线方向上的测量值得到，而厚度方向延迟(Rth)由 法线方向上和与膜表面的法线倾斜士40。的方向上的测量值得到。Re、 Rth，以及Re和Rth的横向和纵向波动 C1)MD方向取样在膜的纵向上，以0.5 m的间隔在100个位置切割出l-cm-边长的正 方形。
(2) TD方向取样
沿着膜的整个宽度，以均匀的间隔在50个位置切割出l-cm-边长的正方形。
(3) Re和Rth的测量
将样品膜在25°C的温度和60% rh的湿度的湿度中调节至少3小时。 然后，采用自动双折射仪(Kobra-21ADH/PR，由Oji Scientific Instruments Co., Ltd.制造)，在25。C和60。/。rh，在垂直于样品膜的表面的方向上以及 在与膜表面的法线倾斜土40。的方向上，测量样品膜在550 nm的波长的延 迟值。面内延迟(Re)由法线方向上的测量值得到，而厚度方向延迟(Rth)由 法线方向上和与膜表面的法线倾斜土40。的方向上的测量值得到。
将Re和Rth各自定义为对于全部上述所关注的取样位置的平均值。
(4) Re和Rth的波动
通过将与MD方向相关的全部IOO个取样位置的值中的最大值和最小 值之差除以这100个值的平均值，并且通过将由此得到的商以百分比表示， 得到Re的波动；并且以如上相同的方式得到Rth的波动，不同之处在于 用与TD方向相关的50个取样位置的值代替与MD方向相关的100个取 样位置的值。基于用Tensiron拉伸的断裂伸长率
使用由Toyo Seiki制造的加热型Tensiron;将每个样品在加热至Tg + 10。C的炉子中预热l分钟，Tg是样品的玻璃化转变温度；然后，将样品 拉伸直到断裂，从而得到在夹具之间的距离为100 mm并且拉伸速度为100 mm/min的条件下的断裂伸长率。酰化纤维素中的取代度 通过13C_NMR，根据在Carbohydr. Res" 273 (1955) 83-91 (Tezuka等)
中所述的方法，得到在酰化纤维素中的酰基取代度。 DSC晶体熔化中的峰值热量
使用DSC装置，DSC-50,由Shimadzu Seisakusho制造；以10°C/min
的升温速率进行测量；得到在Tg后立即出现的吸热峰的热量，单位为J/g; 并且同时也测量出Tg。雾度值
使用由Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.制造的浊度仪NDH-1001DP黄度指数(YI值)
用Z-II OPTICAL SENSOR,根据JIS K7105 6.3，测量黄度(YI:黄度
指数)。
将反射方法应用到粒料，并且将透射方法应用到膜；测量三色激励值 X、 Y和Z;由三色激励值X、 Y和Z，基于下式，得到YI值 YI= {(1.28 X- 1.06 Z)/Y} x 100
将由上式得到的膜的每个YI值除以膜厚度，以转换成每1 mm的值， 将这些转换的值用于比较。分子量
将膜样品溶解于二氯甲烷中，并且用GPC，测量分子量。 [实施例]
制备如表l(图3)中所述的，酰基的类型和取代度相互不同的酰化纤维 素。在制备中，采用作为催化剂加入的硫酸(7.8重量份，相对于100重量 份的纤维素)和作为酰基取代基用原料而加入的羧酸，在40°C进行酰化反 应；通过控制羧酸的种类和量，控制酰基的类型和取代度；并且在酰化完
成后，于40。C进行老化。由此得到的酰化纤维素的Tg值由下列方法测量 并且列于图3的表中。应当注意，添加有增塑剂的酰化纤维素的Tg值是 在添加增塑剂之后测量的值。
在DSC装置的测量盘上，放置20 mg的样品。在氮气气流中，将样 品以10°C/min的速率从30。C加热至250°C (第一轮次)，然后，以-10。C/min 的速率冷却至30。C。然后，将样品再从30。C加热至250。C (第二轮次)。 将玻璃化转变温度(Tg)定义为在第二轮次中，基线开始偏离低温侧时的温 度。表1中列出的Tg值是基于此定义。对于每种样品，加入0.05质量％ 的二氧化硅细粒(Aerosil R972V)。
将上述酰化纤维素树脂成型为直径为3 mm并且长度为5 mm的柱状 粒料。在粒化中，共混2重量％的增塑剂，即TPP(磷酸三苯酯)。将每种 粒化的树脂在设置在110°C的真空干燥机中干燥，使其含湿量为0.1%以 下，然后控制到Tg-10。C的温度，然后放置在料斗中。
控制熔化温度，以使熔体粘度为1000 P^s;将粒化的树脂在设置在 210。C的单轴挤出机22中熔化；将熔融的树脂以片材的形式，从设置在与 熔化温度相同的温度的T型模头24挤出到直径为300 mm的抛光辊26和 直径为300 mm的抛光辊28之间(两个辊都设置在Tg - 5°C)，并且冷却和 固化，得到酰化纤维素膜。每个辊的温度、辊间的间隙和每个辊的表面粗 糙度如表l中所示。将固化的片材从抛光辊28上剥离，并且以巻的形式 巻绕。刚好在巻绕之前，截掉片材的两个边缘(对于每个边缘，截掉总长度 的3%)，然后将两端增厚(滚花)至宽度为10 mm并且高度为50 )im。将每 个片材以30m/min的巻绕速率巻绕至3000m的长度，宽度为1.5 m。
将由熔膜法制备的每种酰化纤维素膜用预热辊预热，然后在表1中列 出的温度和纵向和横向位伸倍数下拉伸。在表1中，对于实施例和比较例
的每种树脂，拉伸温度表示为根据离所关注的树脂的Tg的正或负偏离， "相对于Tg"，用+或-符号表示。在如表1中，在"拉伸温度"标题下列出 的相同温度进行每种树脂的纵向拉伸和横向拉伸。
在表1中所示的实施例和比较例中，使用在表1中所述的膜形成条件 下制备的酰化纤维素膜，制备拉伸的酰化纤维素膜，并且将由此制备的拉 伸的酰化纤维素膜进行质量评价。作为用于拉伸的酰化纤维素膜的质量评
价项目，采用Re及其波动率，Rth及其波动率，雾度值，YI值和膜厚度。
图3的表的上排中列出的拉伸的酰化纤维素膜的膜形成条件、拉伸条
件和成功质量值如下
挤出机的螺杆压缩比2.5至4.5
挤出机的L/D:20至50
挤出温度190至240°C
纵向拉伸的预热温度Tg - 40。C至Tg + 60。C
纵向拉伸的拉伸倍数1.01至3.0
横向拉伸的倍数1.0至2.5
，DSC吸热峰值的大小4.0 J/g以下
*Re:0nm以上且500 nm以下
Re的波动率5%以下
Rth:30 nm以上且500 nm以下
，Rth的波动率5%以下
雾度值2%以下
10以下
膜厚度30至300 |im
如从表1可见，采用常规流延鼓方法的试验11遭受到显著的条纹产 生，但采用触辊方法(抛光辊方法)的试验1至11达到了可以抑制条纹产生
的结果。但是，试验4至7偏离了上述预定范围的取代度和分子量，因而 降低了熔膜可成形性。试验8的横向拉伸倍数超过了 2.5，因而得到大的
雾度值。试验9和10的表面粗糙度超过了 100 nm，因而每个得到大的雾 度值。
(1) 表面处理
在拉伸后，根据下列方法中的任何一种，皂化拉伸的酰化纤维素膜。 G)涂布皂化
向80重量份的异丙醇中，加入20重量份的水，并且使KOH溶解其 中，以变成1.5N。控制溶液的温度，以设置在60。C，将该溶液用作皂化 溶液。将皂化溶液以10 g/m2的涂布量涂布在设置在60°C的酰化纤维素膜 上，以将该膜皂化1分钟。在皂化完成后，通过使用流量为10 L/m2.min 的喷淋，将设置在50°C的温水喷淋到膜上1分钟。
(ii)浸渍皂化
将1.5N的NaOH水溶液用作皂化溶液。控制溶液的温度，以设置在 60°C，并且将酰化纤维素膜在其中浸渍2分钟。然后，将膜在0.1N的硫 酸水溶液中浸渍30秒，然后通过水洗涤浴。
(2) 偏振层的制备
根据日本专利公开2001-141926的实施例1，通过在两对夹辊之间采 用不同的圆周速度，将膜在纵向上拉伸，以制备20ium厚的偏振层。这里， 如下制备两种偏振层 一种是刚好在膜形成和拉伸之后的偏振层，并且另 一种是在制备后于80°C老化1个月的偏振层。还制备出拉伸的偏振层， 对于所述的偏振层，类似于日本专利公开2002-86554的实施例1，将拉伸 轴方向倾斜45度，并且这些偏振层的下述评价结果与上述偏振层的评价 结果相同。
(3) 层压
将刚好在拉伸之后由此得到的偏振层(生偏振层)和在80。C老化1个月
由此得到的偏振层(老化的偏振层)夹在进行过上述皂化处理的拉伸的酰化 纤维素膜(相位差片)和进行过皂化处理的片式偏振器保护膜(商品名 Fujitac)之间。在层压中，在相位差片由酰化纤维素制成时用PVA(商品名 PVA-117H;由Kuraray Co., Ltd.制造)的3。/。水溶液作为粘合剂，并且在相 位差片由不同于酰化纤维素的材料制成时用环氧粘合剂，进行相位差片和 偏振层之间的粘合；并且用上述的PVA水溶液作为粘合剂，进行Fujitac 和偏振层之间的粘合。层压方向是这样的，即，偏振轴和相位差片的纵向 方向之间的角度为45度。
将由此得到的片式偏振器安置在日本专利公开2000-154261的图2至 9中所述的20英寸VA型液晶显示器中，安置的方式使得相位差片安置在 液晶侧且Fujitac安置在外侧(观看侧)。对于由生偏振层和老化偏振层制成 的每种片式偏振器，制造出这样安装的偏振片。通过视觉检查颜色不均匀 性产生区域与整个面积的比率，将由此制造的液晶显示器相互比较，以进 行评价，结果，采用本发明的显示器达到了令人满意的性能。
代替在日本专利公开11-316378的实施例1中涂布有液晶层的乙酸纤 维素膜，使用本发明的拉伸的酰化纤维素膜。这里，制备出两种类型的补 偿膜 一种其中使用的是刚好在膜形成和拉伸后的膜(生膜)，并且另一种 其中使用的是在制备后于80°C老化1个月的膜(老化膜)。通过视觉检查颜 色不均匀性产生区域与整个面积的比率，将由此制造的液晶显示器相互比 较，以进行评价，并且将评价结果以此比率表示。结果，令人满意的是采 用基于本发明酰化纤维素膜的拉伸的酰化纤维素膜制成的光学补偿膜。
作为采用本发明拉伸的酰化纤维素膜代替在日本专利公开7-333433 的实施例1中的涂布有液晶层的乙酸纤维素膜制备的光学补偿滤光膜，能 够制备出令人满意的光学补偿膜。
落在本发明范围之内的那些光学补偿膜的光学性能降低。特别是，根 据日本专利公开2002-311240的实施例1的光学补偿膜的光学性能显著降 低。
根据Hatsumei Kyokai Kokai Giho (Ko-Gi No. 2001-1745)的实施例47，
将本发明的拉伸的酰化纤维素膜用来制备低反射膜，得到优异的光学性
将本发明的上述偏振器应用到日本专利公开10-48420的实施例中所 述的液晶显示器、日本专利公开9-26572的实施例1中所述的含有碟形液 晶分子的光学各向异性层和涂布有聚乙烯层的取向膜、在日本专利公开 2000-154261的图2至9中所述的20英寸VA型液晶显示器、在日本专利 公开2000-154261的图10至15中所述的20英寸OCB型液晶显示器和在 日本专利公开2004-12731的图11中所述的IPS型液晶显示器。此外，将 本发明的低反射膜应用到这些液晶显示器的最外层，以评价其性能。结果， 能够得到令人满意的液晶显示元件。
权利要求
1.一种制备酰化纤维素膜的方法，该方法包括膜形成部，在膜形成部中，将熔融的酰化纤维素树脂从模头中以片材的形式挤出，并且通过将所述的树脂夹在一对辊之间以冷却和固化所述的树脂而形成膜，所述的一对辊各自具有算术平均粗糙度Ra等于或低于100nm的表面性质；和拉伸部，在拉伸部中，将在所述膜形成部中形成的膜在纵向和横向中的至少一个方向上以1以上且2.5以下的因子拉伸。
2. 根据权利要求1所述的制备酰化纤维素膜的方法，其中 所述酰化纤维素树脂的分子量为20,000至SO，OOO，并且 酰基的取代度满足关系2.0 S A + B S 3.0， 0 S A S 2.0，和1.2 S B《2.9，其中A表示乙酰基的取代度，并且B表示各自含有3至7个碳原子的酰 基的取代度的总和。
3. 根据权利要求1或2所述的制备酰化纤维素膜的方法，其中膜厚度 为30至300fim，面内延迟Re为0nm以上且500 nm以下，并且厚度方 向延迟Rth为30nm以上且500 nm以下。
4. 一种液晶显示板用光学补偿膜，其包含作为衬底的通过根据权利要 求1至3中任何一项所述的方法制备的拉伸膜。
全文摘要
根据本发明，通过用酰化纤维素树脂，由抛光辊方法制备膜，可以形成厚度精度高且没有条纹的酰化纤维素膜，并且通过随后在1以上且2.5以下的倍数范围内拉伸由此得到的酰化纤维素膜，可以制备没有延迟分布的高性能光学膜。
文档编号B29C47/88GK101184599SQ20068001868
公开日2008年5月21日 申请日期2006年5月29日 优先权日2005年5月31日
发明者中居真一, 大岁正明, 藤田昭秀 申请人:富士胶片株式会社