聚合物膜的制造方法以及其制造装置的制作方法

文档序号:4430091阅读:112来源:国知局

专利名称::聚合物膜的制造方法以及其制造装置的制作方法聚合物膜的制造方法以及其制皿置发明领域本发明涉及一种聚合物膜的制造方法以及它的制皿置。发明背景在作为液晶显示器(LCD)的主体部分的偏振片表面上,使用诸如用于保护偏振片表面的保护膜、用于去除光的光学失真的延迟膜以及抗反射膜的用于光学用途的聚合物膜。根据LCD明显的需求扩张,聚合物膜的需求扩张也增加了。在下面的解释中,聚,膜称作膜,用于光学用途的聚^tJ膜称作光学膜。作为聚合物膜的制造方法,普遍^ffi溶液流延方法和熔体挤出方法。在熔体挤出方法中,聚合物粒料被加热并熔化以通过挤压机挤压,这样制造膜。熔体挤出方法在生产率上是极好的并能够使用简单的装置制作膜。然而,在加热和熔化时聚合物被热破坏使得膜的透明性退化,并且难于制造具有均匀厚度的膜。由此,作为需要极好透明性的光学膜的制造方法,溶液流延方法成为主流。在溶液流延方法中,包括聚合物、、凝诉n添加齐啲混合物的涂料流延到移动的载体上以形成流延膜,并且然后流延膜作为待干燥的湿膜从载体上剥离,因而获得膜。在该方法中,制造具有例如极好的透明性和平滑性的良好质量的膜是重要的。希望Mil加快薄膜形成速度获得生产率上的改进。作为改进的一部分,试图加快涂料的流延速度。然而,当加快涂料的流延速度时,在排出口和载体之间的作为涂料流的流道(bead)经受夹气。因此,出现在流延膜中生成空隙并且在它的表面上出现均匀性以使薄膜的平滑度恶化的问题。考虑到上述情况,作为防止夹气的方法,例如,在日本专利待审公开No.2001-113544中提出一种方法,其中静电荷施加在流道和载体之间。在该方法中,电极设置在流道的附近,也就是,在排出口的附近,而且电压在氧气浓度被调节的情况下施加在流道和载体之间。另外,如在日本待审公开No.2002-103359中所公开的,提出了一种方法,其中使用相对于流道宽度方向具有多个部分的设有吸入口的吸入室,并且控制每一部分中的压力以用于抵偿从而使流道附近舰。然而,根据日本专利待审公开No,2001-113544,由于电极设置在流道附近,同时继续形,因此从流道或添加剂蒸发的溶剂蒸气粘附到电极上,并毁坏电极,这样导Sfot以施加电压。由此,在日本专利待审公开No,2001-113544中,产生阻止夹气效果的降低。另外,根据日本专利待审公开No.2002-103359,仅吸入室等不足以阻止夹气现象的发生,并且另外,由于膜形成速度变快,所以流道的两侧末端起伏并变得不稳定,且因此出现流延膜可能具有较差的平滑度的问题。
发明内容考虑到上述情况,本发明的目的是提供一种聚合物膜的制造方法,其能够形成流延膜同时阻止夹气现象的出现从而高速并稳定地制造具有极少缺陷和具有极好的平滑度的膜。根据本发明,提供一种聚合物膜的制造方法,包括如下步骤将包含聚合物和溶剂的涂料从流延模具排出到持续移动的载体上,且将形成在流延模具和载体之间的流道流延到载体上以形成流延膜;TMM载体剥离的流延膜作为膜;且在流延膜形成之前通过设置在载体表面附近的电压施加装置对载体的表面充电。,地,电压施加装置^I31朝向载体放电而向载体施加电荷的电极体,且设置在载体移动方向上的流道的上游侧。电绝缘层im地设置在载体的表面上。载体的表面电势V,设置为O.lkVSIVI。kV,并且在氧气浓度小于10重*%的割牛下执行流延。设置在流lJl游侧的吸入室ttiW^流道上游侧的部分减压。电绝缘层优选地具有多层结构。根据本发明,掛共一种聚合物膜的制造装置,包括持纟雜动的载体、用于将包含聚合物和溶齐啲涂料排出到载体上以形成流延膜的流延模具、用于给要被流延的载体的表面充电的电压施加装置,电压施加装置设置在载体表面附近、以及用于千燥从载体剥离的流延膜以形皿合物膜的干M^置。根据本发明,可高逝也形成流延膜同时将流道吸弓I到载体的表面并fflih夹气现象的发生。另外,通过千燥流延膜,可高速并稳定地制造具有极少缺陷并具有极夂评滑度的膜。当参照附在这里的附图解读下面的详细描述时,本领域技术人员很容易理解本发明的上述目的和优点图1是示出根据本发明实施例的膜制it^置的示意图;图2A是示出根据本发明实施例的涂料流延部分和它的附近的示意图;以及图2B是在图2A中由虚线环绕的区域(b)的放大视图。具体实式通过参照实施例详细解释根据本发明的聚合物膜的制造方法。如图1所示,膜制造装置10包括流延室14、传输部分16、拉幅装置19,边缘切割装置20、干燥室22、冷却室23、强制中和装置25、滚花辊26以及巻绕室28。将涂料流延到旋转的载体上以在流延室14中形成流延膜12。流延膜12作为湿膜13从载体上剥离并且在传输部分16中传输时被:^燥。当SH13的两侧彩瑞由固定體保持荆专输时,13的千燥以在拉幅装置19中获得膜18。在边^t刀割装置20中切除膜18的两侧末端。在千燥室22中充OT燥膜18。在7t4卩室23中辨卩千燥后的膜18。强制中和體25调节施力倒膜18上的电压。滚花辊26向膜18施加滚花。在巻绕室28中以巻的方式巻绕膜18。注意膜制造装置10iM作为涂料流动iW的管子连接到涂料制it^S30,并且从涂料制皿置30中向薄膜制3t^置10任意施加足量的涂料。流延室14包括供料区31、流延模具33、流皿34、传热介质纟維器36、剥离辊38、冷凝器40以及回收装置41。从涂料帝1皿置30向供料区31施加涂料。流延模具33具有作为排出口的切口,M31该切口将涂料排出到载体上。流延鼓34起到载体的作用。为了调节流延鼓34的表面温度,传热介质纟^^器36向形皿流延鼓34中的流动通道MI皿被调节的传热介质。从流延鼓34剥离的、鹏13舰剥离辊38支撑。流延室14中的歸瞎气Mil冷凝器40冷凝并液化。液化翻岫回收體(recoverydevice)41回收。另夕卜,用于调节流延室14内漸驢的鹏调节器43贴附到流延室14外部。涂料的流动M形皿供料^(feedblock)31中。可M调节流动Sit的位置形成具有希望结构的流延膜12。流延模具33设有吸入室45。吸入室45设置在从流延模具33的排出口形成到流延鼓34的流1J:游一侧中。吸入室45用于吸入空气并减少压力以便对作为从排出口到流延鼓34的涂料的流道的上游区域。吸入室45的外部表面设有使温度被调节的传热介质流动的护套(未示出)并且由此调节吸入室45内部的温度。由于以该方式调节吸入室45内部温度,所以防ihM涂料、流道以及流延膜12蒸发的M藤气与吸入室45的表面粘结。尽管流延模具33的形状、材料、尺寸等没有特别柳蹄U,但是衣麟型模具雌用做流延模具33以便保持将被流延的涂料的宽度域恒定。另外,流延模具33的排出口优选地为待流延的涂料宽度的1.1到2.0倍。作为流延模具33的材料,从耐久性、耐热性等的角度考虑,fm地^ffl淀积(脱溶)硬化的不锈钢。优选材料具有抗腐蚀性以便在二氯甲烷、甲醇和水的混合溶液中浸泡三个月后在气液交界面上不生成蚀损斑。另外,还,抗腐蚀性实际上相当于使用电解水溶液经受强制腐蚀测验的SUS316的抗腐蚀性。注意从耐热性的角度考虑,它的热膨胀系数,地为2xl0'5(。C"或更小。优选地,为了改善抗磨损性等,在排出口的唇,上形成硬化膜。用于形成硬化膜的方法不具体限制,然而存在例如陶瓷涂敷、硬铬喷镀、氮化处理等。当陶瓷用作硬化膜时,,陶瓷可以被研磨,具有低孔隙率,并具有极好的强度和抗腐蚀性,同时具有与流延模具33极好的粘合性以及与涂料的不良粘合性。具体地,有碳化鸽(WC)、A1203、TiN、0203等0在这些中,雌j柳WC。注意可M31熟知的热喷雾方法执行WC涂敷。为了获得极女FF滑度的流延膜12,流延模具33的与涂f碟触的表面雌被研磨等以变得平滑。另外,i^为流延模具33,部分设置吸A^置(未示出)以吸Aii^彖部分,而吸入空气的^f只在lL/min到100L/min范围内。由此,可降低可导致流道表面上产生不均匀性的空气^M。流延鼓34,能够连续旋转。注意,尽管在该实施例中的载体是流延鼓34,但是载体不局限于此。例如,作为载体,雌舰围绕一对包括一个驱动辊巻绕并持续移动的辊的流延带。另外,载体的尺寸和材料不具体局限于与它的形状一致,然而,载体的宽度雌是被流延的涂料宽度的1.1至2,0倍,且从抗腐蚀性、强度等角度考虑,雌4顿不锈钢。另外,为了形成平滑度极好的流延膜,载体的表面优选尽可能地磨光。在该实施例中,使用由不锈钢制成的能通过驱动器(未示出)持续转动的鼓,且在涂料流延的同时使鼓旋转。作为电压施加装置的电极棒50设置在^it到达流延鼓34的位置的上游一侧。电极棒50的长度与流延鼓34的宽度,一样。直流高压施加到电极棒50上以朝向流延鼓34放电。由此,流延鼓34被充电。而且,流延室14包括控制器52和氧气计53。氧气计53用于持续测量流延室14内部的氧气浓度。基于测量值,控制电极棒50的开和关。注意,电极棒50具有沿着流延鼓34的宽度方向延伸的杆状微。仅一个具有与流延鼓34的宽度大致相同的长度的电极棒,在该实施例中如图2A所示设置。然而,可以采用另一实施例。在另一实施例中,多个电极棒,^具有与流延鼓34的宽度大致一样的长度,可沿膜的供给方向设置。由此,育拟更均匀的电荷数量对鼓的表面进行充电。传输部分16包括多个用于支^對显膜13的辊,以及用于朝向将被传输的湿膜13吹送干空气的空气供给装置54。多个辊可包括传输辊。拉幅装置19设置有具有针板的一对链(未示出),和用于调节拉幅装置19内M;g的^调节器(未示出)。针板具有多^hfH乍为用于保持和固定湿膜13两侧末端的固定装置。一对链环绕一对轨道,该轨道具有从拉幅装置19的入口到它的出口,也就是从上游侧到下游侧逐渐增加的宽度。链沿着轨道移动。用于压碎切成碎片的膜18的两侧末端的压碎器56连接到边缘切割装置20。多个辊58和纟鹏控制器(未示出)设置在千燥室22中。膜18巻绕多个辊58并M31其支撑来传输。m控制器用于控制干燥室22内部的^。另外,用于吸收和回收从膜18蒸发的溶剂蒸气的吸收和回收装置59设置在^B喿室22的外侧。在巻绕室28中,设置具有用于向膜18施加压力的按压辊61的巻绕辊62。下面,详细解释用膜制皿置10制造膜18的程序。首先,将在涂料制造装置30中准备好的涂料Mil供料头31^f共到流延模具33。如图2A所示,4顿迷宫式密封65蔽流延室14中包括流延模具33和吸入室45的流延部分,流延模具33具有涂料的排出口。这样,可卩1±流道表面中由于根据流延鼓34等的转动而在流延室14中产生的风(wind)所引起的变化。在流延之前通过电极棒50朝流延鼓34的表面执行放电(dischaiging)。用具有设置有电绝缘层70的外部表面的流延鼓34向流延鼓34充正电或负电。从流延模具33排出到流延鼓34的涂料,即流iiilil静电吸弓吸弓l到流延鼓34。由此,流道和流延鼓34之间的粘附增加以阴jh夹气。注意tt3^在沿流延鼓34的旋转方向的流道的上游侧设置电极棒50。由此,可降低由流延室14中粘附到电极棒50的翻藤气导致的充电效应下降的可能性。在该实施例的情况下,当电极棒50设在MJi迷宫式密封65遮蔽的流延部分外面时,可进一步M^、MU蒸气粘附到电极棒50的程度。为了有效地防止夹气,优选设置流延鼓34的表面电势V,以便满足由O.lkVSIVI。kV代表的条件。可M31调节来自电极棒50的放电数量很容易地控制表面电势V。当lvl小于o.ikv时,仅微弱的吸弓l力量施加在流道和流延鼓34之间,且因此4歡都1±夹气的发生。相反,当lvl大于3kV时,流延鼓34的充电数量变得太大,且流道(bead)会起伏。另外,在一些情况下,在流延鼓34的宽度方向上放电数量可能不均匀。另外,当lvl大于3kV时,在一些情况中在电绝缘层70中发生击穿。当形成流延膜12时,流延室14内部的氧气浓度3I31氧气计53不断地领糧,且基于湖懂的数值调节氮气的流动聽以便流延室14内部的氧气浓度始终低于10重量%。由此,可减少在流延室14中的着火^炸的可能性。通过施加例如氮气和二氧化碳的惰性气体、包括惰性气体和空气的混^体等至流延室14可很容易地调节氧气的浓度。注意,当氧气浓度由于一些原因变成10重1%或更大时,给出警报并M3ffi制器52停止由电极棒50的放电。用于流延鼓34的充电方法并不具体地限制,然而{{,上述方式中的放电处理以向流延鼓34均匀施加充电。上述的放电处理被认为是直流电晕放电。注意,施加到流延鼓34的所有电荷为单板性电荷。所有单极性的电荷为同样的负电或正电。这样,可获得吸引流道的强大的力量。电绝缘层70是呈现电绝辦性的层,通过j^七和沉积绝缘物质或舰其它方法获得。由于电绝缘层70形^流延鼓34的在其上流延流道且上述的放电处理施加到那里的外围表面上,因此可形成沿电绝缘层70表面的树枝状扩张的放电路径并且容易对由不辦蹄喊的流鄉34充电。尽管不具体限制上面的绝缘物质,但是现有例如陶瓷,其包含氧化铝、氧化锆、氧化铬和氧化钛中的至少一种,或包含具有氧化铝、氧化锆、氧化铬和氧化钛中的至少两种的混合物;聚四氟乙烯(PTFE);和塑料。形成的方法和层70的厚度也不是具体限制的,然而tt^膜70形成为在流延鼓34的S4^面上的厚度是均匀的。注意根据该实施例的电绝缘层70M沉积主要包^m化铝的陶瓷以形成层而获得。地,电绝缘层70具有多层结构而非单层结构。更,地,例如,多层结构包括与流延膜12接触的第一层70a和形成在第一层70a之上并比第一层70a厚的第二层70b。为了使与第一层70a接触的流延膜12的表面尽可能的平滑,i^第一层70a的暴露的表面为平滑的。当流延膜12的表面粗糙时,在很多情况下,获得的膜18的表面(参见图l)也是粗糙的。为了使由陶瓷制成的第一层70a的暴露表面平滑,作为材料的陶瓷粒径,小的。对于FITE代替陶瓷作为第一层70a的材料也同样适用。在用在第一层70a中的陶瓷或PTTFE的颗粒直径较小的情况下,第一层70a更易破裂或倾向于呈现裂纹。为了将电绝^tt性赋予流延鼓34的外周表面,当第一层70a的厚度变厚时,上述的趋,变得更明显。根据以上考虑,第二层70b形成在第一层70a上。S卩,第二层70b是与流延膜12接触的层,并不暴露到外面。第二层70b中的陶瓷或PTFE的粒径比第一层70a中的大。由此,电绝缘层70具有平滑度且没有裂缝,并M长期使用不易破裂。另外,由于电绝缘层70具有多层结构,包括由上述材料制成的第一层70a和第二层70b,所以暴露的表面可以是平滑的,且电绝缘特性可以很强。注意,多个第二层70b可形成为彼此堆叠。在流延的时候,吸入室45用于将流iU:游区域的压力设置为低于大气压的水平。由此,》髓被吸引到那里的上游区域,即朝向流織34,且可进一步阻止夹气并M^流道附近空气的流动速度。因此,在防止流延膜的表面变化的同时,可流延流道。而且,如上戶腿,由于流延部分由迷宫式密封65遮蔽,所以M吸入室45可有效的减少在流道Pf逝的压力。注意流iUl游区域的压力i^在(AP(大气压)一2000Pa)至lj(AP—10Pa)范围内。流延鼓34的表耐^在一40。C到30°C范围内大致恒定。在该实施例中,^^显度被调节的传热介质从传热介质供给器36提供到形成在流延鼓34中的流动通道,以将流延鼓34的表面纟鹏设置在一10°C。另外,在流延的时候,涂料的皿tt^在一10。C到55°C的范围内,恒定。可M控制供料头31和流延模具33的内部^周节涂料的驢,并在该实施例中,涂料的纟鹏设置为一5°C。因此,在流延鼓34上流道有效7转卩,且}状态的流延膜12在短的周期时间中形成。还可使用气刀作为粘合装置,用于调节在流延鼓34和流延膜12之间粘附的程度。当使用气刀时,^在流道沿流延鼓34的旋转方向的下游区域形成的流延膜12吹空气。因此,将流道按压至l硫延鼓34上并提高其间粘附的禾號。可通鹏帝败向流延膜12的空气的鹏和^il^充分地调节在流延膜12和流延鼓34表面之间的粘P(狩,。4雄溶剂Jli共装置(未示出)连接到流延模具33的排出口的彩瑞部分以便向流道两侧末端和周围空气之间以及在排出口和周围空气之间的气液交界面提供所需、MU。線'」iM能够溶解涂料,且作为、1」,例如存在86.5重量份的二氯甲烷、13重量份的甲醇和0.5重量份的正丁醇的混合激l」。因此可防止涂料部分地变干或固化,且形成具有稳定形状的流道。除此以外,还可减少固化的涂料作为外来物质与流道和流延膜12混合的可能性。因此,可获得具有无缺陷和极好透明性的膜18。而且,在Mthit混合物中,iM使用具有脉动率5%更小的泵,以便在每一排出口的末端提供的混合物的数量在0.1mL/m到1.0mL/m的范围内。在流延室14中的翻螺气M冷凝器40冷H;液化以M;回收装置41回收。因此,在流延室14中可获得M^、激瞎气的效果。M31精制装置(未示出)精制回收的溶剂作为用于制备涂料的溶齐拼且再次使用。因此,可获得材料成本的斷氐。注意,流延室14内部的、鹏M鹏调节器43雌在一10。C到57。C范围内大致恒定。流延鼓34上的流延膜12被辦阱随着时间的、越转变到繊状态。在转变到凝胶状态和具有自支擀寺',,流延膜12在剥离辊38的支持下从流延鼓34上剥离。在剥离后的流延膜12中的翻啲剩余数量,在10%(质量)到2(K^(质量)的范围内。对于、歸啲剩余数量,翻提包含在例如流延膜和作为目标的膜的样品中的主要、凝l」。然而,当多种蹄抱含在样品中时,在膜中量最大的溶剂被当作为主要,U。剩余数量的溶剂由干燥质决定,且数值由公式[(x-y)/y]xioo计算,其中x^M取样时的重量且y是完^B喿后的取样膜的重量。因此剥离的流延膜12送到传输部分16。在传输部分16中,在流延膜12在多个传输辊的支持下被传输的同时,从空气供会^S54向着流延膜12P大干燥空气,这样鹏流延膜12的千燥。千燥空气的驗设定在20°C到250°C范围内大致恒定,且因此在没有热破坏流延膜12的情况下可有效地干燥流延膜12。另外,齡传输辊的旋f^I度设置为从传输部分16的进口一侧至咜的出口一侧更快。因此,可在向其施加适当的张力的同时在传输部分16中传il^延膜12,而不引起流延膜12的表面上的褶铍。在进行流延膜12的千燥后,流延膜12送到拉幅装置19,且流延膜12的两侧末端由在拉幅装置19入口附近的多个针穿过而固定。拉幅装置19内部的温度主要由温度调节器(未示出)控制。由于设置轨道以便它的宽度从拉幅装置19的入口朝向它的出口增加,因此流延膜12在宽度方向上逐渐延伸同时沿着轨道传输。因此,控制在流延膜12的宽度方向上的分子定向且进行千燥,以获得呈现高延迟值的膜18。注意代替用轨道扩展和拉伸流延膜12,可使用收縮装置在宽度方向上拉伸流延膜12。在拉幅装置19的出口附近,解除膜18通过针的固定。另外,在该实施例中,具有针的针拉幅装置用作固定装置,然而固定装置不局限于此。只要膜的两侧末端能被固定,可舰设置有多个用于固定流延膜12两侧末端的夹具的夹具拉幅装置作为固定装置。从拉幅装置19传输的膜18的两侧末端由边缘切割装置20切掉。因此,去除由针形成的膜18两侧末端的小L。注意可省略切割步骤,然而切割步骤,在从流延室14到巻绕室28的任何一个部分中执行以便获得具有极少缺陷的膜18。膜18送到千燥室22。当膜18用多个辊58传输时,膜18的膜表面驢通过使用驗控制器(未示出)控制为在60。C到145。C范围内恒定。因此,在不被热破坏的情况下,膜18的千燥。膜18的薄膜表面,:检查设置18的传输路径和膜18的表面附近的鹏指示计(未示出)很容易确认。而且,在干燥室22中,在由吸收和回收装置59回1自膜18的溶剂蒸气之后,歸IJ成分被/AIP里去除,并作为千燥空气再一次JI^至IJ千燥室22。因此,输據气不粘附到膜18的表面以获得肖遣成本的减少。膜18送到賴瞎23并辦卩直到ms近似为室温。辨卩方法不具体限制。例如,可使用膜18保留在温度调节到室温的冷却室23中以由自然)tiP冷却的方法,鋼掛欺賴咬气的连接到辨瞎23的空气吹Mm辦鹏18的方法。注意,由于可获得有效地拉伸形成在膜18的表面上的褶铍的效果,因此tt^湿度控制室(未示出)设置在干燥室22和冷却室23之间,且冷却经历湿度控制后的薄膜18。施加至股M调节到近似室温的膜18的电压由强制中和體25调节。施加到膜18的电压不具体限制,然而将1加至鵬18的电压为在一3kV到3kV范围内大致恒定。之后,M滚花辊26在膜18的两侧^施加滚花。最后,膜18被送到巻绕室28,且3M巻绕辊62巻绕,同时fflil由按压辊61在其表面上施加压力来调整平滑度。在膜18巻绕时的张力在巻绕操作期间,逐渐变化。由此,可在不产生褶铍的情况下巻绕膜18。如上所述,可高速和平稳地制造平滑度极好的膜18。根据本发明,可制造具有在其给送方向上至少100m或更长的长度,以及其宽度方向上1400mm到2500mm的膜18。然而,在本发明中,即{鹏18的长^Mii2500謹,仍可获得有效的结果。尽管获得的薄膜18的厚度不具体限制,但是获得的膜18的厚度i^在20nm至lj500Mm范围内,更,在30拜至1」300|^范围内,最,在35,到200,范围内。然而,在本发明中,即使膜18的厚度薄至15|jm到100|om,也可获得有效的结果。注意,对流延鼓34充电的方法不局限于该实施例。例如,可采用4顿摩擦部件的方法。在这种情况下,S3K,擦部件与流延鼓34接触以生成静电荷可以对流延鼓34充电。至于摩擦部件,例如存在具有用织物、带子、橡胶产品等包装的表面的金属棒,且摩擦部件不具体局限于此。然而,t^择合适的材料以便将流延鼓34的表面破坏抑制到最小的程度,且任意调节在用流延鼓34接触摩擦构件的时l魏加的压力。尽管在上述的该实施例中使用一种涂料制造单层结构的膜,但是在形成多层结构的流延膜中本发明仍有效。注意通过同时或依次流延希望数量的涂料的熟知的方法或其它的方法可制造多层结构的流延膜,且方法不具体局限于此。另夕卜,在日本专利待审公开No,2005-104148中到自然段详细描述了流延模具、吸入室、载体结构等、共流延、剥离方法、拉伸、在每一步骤中的干燥条件、处理方法、巻曲、在校正平滑度后的巻绕方法、溶剂回收方法和薄膜回收方法。该描述也适用于本发明。注意,在日本专利待审公开No.2005-104148中[1073]到[1087]自然段中描述了获得的膜的f顿、巻曲禾號、厚度以及它的测量方法。该描述也自于本发明。由于可M表面处理提高在膜表面和例如偏IM滤器的光学部件之间的粘附程度,所以获得的膜的至少一个表面,经历表面处理。表面处理优选下面的至少一个真空辉光放电、在大气压下的等离子放电、UV光辐射、电晕放电、火焰处理、酸处理和碱处理。当获得的膜用作基础膜且它的两个表面或一个表面设置有希望的功能层时,产物可用作多种功能层。例如,作为功能层,存在有抗静电层、硬化树脂层、消反射层、易粘层、防眩层和光补偿层等。例如通过提供消反射层可获得能防止光反射的消反射膜并提供高图像质量。注意,在日本专利待审公开No.2005-104148的到[1072]自然段中详细地描述了上述功能层和其制造方法。该描述也适用于本发明。另外,对于本发明的聚合物膜的具体应用,有应用到IN型、STN型、VA型、OCB型、反射型的液晶显示器,以及在日本专利待审公开No.2005-104148的[1088]到[1265]自然段中描述的其它类型。下面,详细解释本发明的涂料的多种材料。使用纤维素酯作为涂料的材料,因为可获得具有极好透明性的膜。例如,作为纤维素酯,存在包括纤维素的低脂肪酸酯,例如三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。在它们中间,考虑到透明性的程度,优选4OT酰化纤维素,且尤其iMH乙酰纤维素(TAC)。注意,该实施例中4顿的涂料包括三乙酰纤维素(TAC)作为聚合物。在如上戶;f^OTTAC的情况下,至少90重量y。的TAC粒子各自具有在0.1mm到4.0mm范围内的直径。注意,形成涂料用(fort)的聚合物不局限于纤维素酯,并可以是任意熟知的物质,只要该物质可溶解到翻忡并可用作涂料即可。在战的酰化纤维素中,为了获得具有更佳透明性的膜,地,酰基对纤维素的羟基上的氢原子取代度满足以下所有公式(a)2.5^A+B。.0(b)(KA^3,0(c)0^2.9在上述(a)到(c)的式子中,A代表羟基中氢原子对纤维素中乙酰基的取代度,而B代表羟基中氢原子对纤维素中具有3到22个碳原子的酰基的取代度。纤维素具有产生P—1,4键的葡萄糖单元,且每个葡萄糖单元在第二、第三和第六位置上都具有释放的羟基。酰化纤维素是羟基部分或全部被酯化从而氢被具有两个或多个碳的酰基取代的聚合物。对酰化纤维素中的酰基的取代度意味着在纤维素的第二、第三和第六位置中每一个的羟基的酯化程度。注意,当相同l體处的羟齢部(100%)被取代时,谢體处的取4爐是1。酰基的总取代度,即DS2+DS3+DS6,{在2.00到3.00范围内,更优选在2.22至IJ2.90范围内,最优选在2.40至lj2.88范围内。另外,DS6/(DS2+DS3+DS6)优选至少0.28,更优选至少0.30,最,在0.31到0.34范围内。注意,DS2是旨葡萄糖单元的第二位置处羟基中的氢原子对酰基的取代度,DS3是^h葡萄糖单元的第三位置处羟基中的氢原子对酰基的取代度,和DS6是^葡萄糖单元的第六位置处羟基中氢原子对的取代度。在本发明中,酰化纤维素中的酰基的类型可以是一种或多种。当在酰化纤维素中有两种或多种类型的酰基时,iM它们其中之一是乙酰基。当用DSA和DSB分别描述在第二、第三和第六j體的羟基对乙,和除乙,之外的,的总取代度时,DSA+DSB的值皿在2.22到2.90范围内,且更,在2.40到2.88范围内。另夕卜,DSBtt^为至少0.30,且更雌为至少0.7。在DSB中,在第六位置的羟基的取代百分比,为至少20%。该百分比更,为至少25%,还更优选为至少30%,且最,为至少33。X。而且,羟KE酰化纤维素的第六位置的DSA+DSB的值优选为至少0.75,更^^S少0.80,且最优选为0.85。ili^柳满足上述割牛的酰化纤维素,可制备具有极好溶解性的涂料。注意在使用上述的酰化纤维素的情况下,由于使用无氯有机、鋭U呈现极好的溶解性,所以可制造具有低粘稠度和极好过滤性的涂料。尽管作为酰化纤维素材料的纤维素可从棉绒或棉浆中获得,但是it^OT绒棉。根据本发明,对于酰化纤维素,具有至少2个碳原子的,可以是脂族基团或芳基,且不具体限制。作为酰化纤维素的实例,有烷基羰基酯、链烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等。酰化纤维素还可以是具有其它取代基的酯。tt的取代基是,例如,丙,、丁酰基、戊,、己,、辛ltt、子交换树脂包括阳离子交换树脂和阴离子交换树脂,采用这种再生方法再生的离子交换树脂能有效地分散开并在离子交换柱内均匀分布,提高了离子交换柱的柱效,在降低生产成本的同时,有利于环保。为解决以上技术问题,本发明采用的技术方案是一种离子交换树脂再生方法,所述的离子交换树脂包括阳离子交换树脂和阴离子交换树脂,所述的离子交换树脂再生方法包括如下步骤(a)、向装有使用过的离子交换树脂的离子交换柱中通入水对所述的离子交换树脂进行洗涤;(b)、采用顺流的方式向经过步骤(a)处理的离子交换柱中通入解析液将吸附或牢固结合在所述的离子交换树脂上的杂质离子解析除去;(c)、向经过步骤(b)处理的离子交换柱中通入水以除去残余在所述的离子交换树脂上的解析液;(d)、向经过步骤(c)处理的离子交换柱中通入再生液以恢复所述的离子交换树脂的离子交换能力;(e)、向经过步骤(d)处理的离子交换柱中通入水以洗涤除去残余在所述的离子交换树脂上的再生液;在所述的步骤(d)中采用逆流的方式将所述的再生液通入所述的离子交换柱中。在所述的步骤(d)中,适当控制所述的再生液的通入速度使所述的离子交换柱内的离子交换树脂稍呈流态化。当所述的阳离子交换树脂为H+型阳离子交换树脂时,所述的解析液为氢氧化钠溶液,再生液为无机酸溶液;当所述的阴离子交换树脂为0『型阴离子交换树脂时,解析液为盐酸溶液,所述的再生液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液。所述的顺流的方式是指将再生液从离子交换柱顶部通入,自上而下通过所述的离子交换树脂;所述的逆流的方式是指再生液从离子交换柱底部自下而上通过离子交换树脂。由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点所述的再生液能够使得离子交换树脂收缩,当采用逆流的方式将再生液通入离子交换柱中时,再生液能够与离子交换树脂充分的接触,并且由于是自下而上的通入方式,有效地解决了树脂受压结块问题。离子交换柱内离子交换树脂经过再生后变得松散,分布均匀,离子交换柱的操作周期短,收率高,在降多种熟知的添加剂,例如增塑剂、UV吸收剂、劣化抑制剂、滑润剂和分离l腿剂(releasepromotingagent)可根据用途添加到涂料中。例如,作为增塑齐!J,可使用多种熟知的增塑剂,包括例如磷酸三苯酯和磷酸二苯基联苯酯的磷酸酯增塑剂,例如邻苯二甲酸二乙酯的邻苯二甲酸酯增塑剂,和聚酯聚氨酯弹性体。另外,为了防止在膜之间的粘附和调节折射率,细小粒子,添加到涂料中。i^使用二氧化硅衍生物作为细小粒子。在本发明中,二氧化硅衍生物包括二氧化硅和具有三维网形式的有机硅树脂。上述的二氧化硅衍生物的表面优选经受烷基化处理。由于受过例如烷基化处理的细小粒子对總惧有极好的可分散性,所以可制备膜而不引起细小粒子聚合,并进一步制造膜。因此,可制造具有极好透明性而极少表面缺陷的膜。作为如上所述的表面接受烷基化处理的细小粒子,例如可使用可作为具有每种包括辛基的表面的二氧化硅衍生物等的AEROSILR805(由NIPPONAEROSILCO.,LTD制造)。注意为了保持添加细小粒子的效果和获得透明性极好的膜,基于固态含量的涂料中细小粒子的含量雌设置为0.2%或更小。另外,细小粒子的平均直径等于或小于l.Onm,更iM在0.3mhi到l.Onrn范围内,最,在0.4,到0.8mhi范围内,以便细小粒子不阻碍,过。至此所述,根据本发明,为了获得具有极好透明性的聚合物膜,tti^OTTAC作为聚合物以制备涂料。在这种情况下,相对于与翻U、添加剂等混合后的涂料的1^数量,TAC的浓度,在5重量%到40重量%范围内,更,在15重量%到30重量°/。范围内,且最皿在H重量%到25重量%范围内。另外,相对于包括聚合物和涂料中其它添加齐啲整体固态含量,添加剂(主要是增塑剂)的浓度tt3^在l重量%到20重量%范围内。注意在日本专利待审公开No.2005-104148的到自然段中详细地描述了溶剂、多种添加剂,例如增塑剂、UV吸收剂、劣化抑制剂、滑润剂、分离剂、光学各向异性控制剂、延迟控制剂、染料和分离剂以及细小粒子。该说明也适用于本发明。另外,在日本专利待审公开No.2005-104148的到自然段中还详细地描述了j顿TAC的涂料制造方法,包括材料以及添加剂的溶解方法和添加方法、过滤方法和消去泡沬的方法。该说明也适用于本发明。下文中,参照实例和比较实例详细描述本发明。然而,本发明不局限于这些实例和比较实例。[实例1]如图i所示的膜制皿置io用于生产膜18。M够数量的涂料M:供料头31从涂料制it^g30掛共到流延模具33之后,如图2A所示涂料从流延模具33的排出口排出到持续旋转的流延鼓34。这时,吸入室45中的压力设置为600Pa以减小流iU:游区域的压力。调节涂料的排出数量以便T^喿后的膜18的厚度为80,。流延鼓34由不锈钢制成并能M51驱动器(未示出)控制旋转频率。用于冷却的传热介质从传热介质纟^器36掛共到流延鼓34以便流延鼓34的表面,成为一10。C。如图2A所示,在流延涂料之前,直流高压施加到电极棒50用于放电,以,流延鼓34进行充电。流延鼓34的表面电势V是lkV。另外,氮气施加到流延室14中以便氧气浓度持续调节在小于10重fir。的水平。温度调节器43用于持续保持流延室14内的鹏在35。C。注意流延模具33设有作为具有1.8m宽度的排出口的切口禾,于控制那里温度的护套(未示出),且因此将被流延的涂料的温度设置在36。C。供料头31和作为涂料流动iM的管具有,控帝U功能以便那里的鹏分别设置在36°C。在冷却和》1^状态以具有自支,##性之后的流延膜12在剥离辊38的支持下从流延鼓34中剥离,这样获徵鹏13。接着,MM13送到传输部分16。当在多个传输辊的支持下传输时,M从空气供纟^置54提供的具有40°C的调节驗的干空气千激显膜13。之后,?鹏13超附型拉幅體19并舰由多^H十在两侧末端穿孔固定。然后,当4时,?鹏13在宽度方向上伸展并通过从T^喿器(未示出)提供的干空气干燥,这样获得薄膜18。ii^切割装置20设置有NT型刀具。NT型刀具设置在从拉幅装置19的出口到其需30秒或更少时间的部分。边缘切割装置20在距离朝向里面的膜18的床端50腿的部分切掉。另外,这样切下的膜18的两侧鄉舰刀具吹风器(未示出)送到压碎器56以压成平均大致80皿2的碎片。初步干燥室(未示出)设置在:ii^切割装置20和干燥室22之间以通过向其衝共謂。C驗的空气预热膜18。然后将膜18送到千燥室22。在千燥室22中,该千燥室内侧驢M鹏控制装置(未示出)调节以働莫18的膜表面温度成为140°C,膜18被干燥,同时ilil环绕多个辊58被传输。膜18在干燥室22中千燥10倂中。膜18的膜表面鹏由鹏计测量,该鹏计设置在恰好在传输路^i:方并在膜18的表面的附近的部分中。在千燥室22中,辭職气通逝顿具有活性碳的吸收齐诉口千燥氮的释放齐啲吸收禾晒收體59从膜18中回收。然后,去除湿气以便回收的翻據气中的水始量为0.3重*%或更少。另外,纟破控制室(未示出)设置在千燥室22和^i卩室23之间。将鹏为50°C且露点为20°C的空气施加到膜18之后,温度为90°C且湿度为70%的空气直接施加到膜18上,这样控制期鹏。由此,校正在膜18上生成的巻曲程度。接着,膜18送到冷却室23并在那里逐步地冷却直到膜18的温度变为30°C或更低。其后,M强制中和驢25将施加到膜18的电压设置为不小于—3kV并不超过3kV。另外,{細滚花辊26以在膜18的两侧彩瑞麟滚花,以校正膜18表面上生成的不均匀性(不平度)。注意,经受滚花的膜18的宽度设置为lOmm,并且调节iM:滚花辊26施加的压力以便平坦的高度平均比膜18的高度高12,。因此,向膜18施加压纹。将膜18送到巻绕室28,并M具有169mm直径的巻绕辊62巻绕,同时舰按压辊61向膜18施加50N/m的压力。在开始巻纟纖18的时候,张力设置为300N/m,且在完,绕时,张力设置为200N/m。结果,获得膜18的产品巻。获得的膜18的厚度是80Mm。另外,在齡过程中,'鹏13和膜18的平均干燥速度设置为20重*%/111。下面描述在该实施例中使用的涂料的材料。[涂料的材料]三乙酸纤维素100重量份二氯甲垸320重量份甲醇83軍暈份1—丁醇3軍暈份增塑剂A7.6重量份增塑剂B3,8軍暈份UV剂a0.7重量份UV剂b0.3軍暈份柠檬酸酯化合物0.006重量份细小粒子0.05重量份上述的三乙酸纤维素是取fW为2.84、粘均聚合度为306、水含量为0.2重量%、在6重量y。二氯甲烷溶液中的粘度为315Pa.s、平均粒径为1.5mm以及粒径的标准偏差为0.5mm的粉末。增塑剂A是磷酸3酯。增塑剂B是磷酸二苯酯。UV剂a是2(2,-羟基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑。UV剂b是2(2,-羟基-3,,5,-二叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑((^01^1120^32016)0拧檬酸酯化合物是包括柠檬酸、一乙基酯、二乙酯和三乙酯的混合物。细小粒子是具有平均粒径15nm且莫氏硬度近似为7的二氧化硅。另外,在准备涂料中,添加延迟控制剂(N-N-二-间-甲苯甲酰基N-沐甲氧苯基l,3,5-三腠2,4,6-三胺)以便相对于由涂料制造的薄膜的总重*%来说,它的含量的比率为4.0重量%。为了评估本发明的效果,用眼睛观察流道中夹气现象的发生。即,在加快流延速度的同时,检査观察到夹气1的涂料的流度。结果,在实例1中,直到流aS为120m/min时,才确认夹气5膽。[实例2到14]和[比较实例1]流延鼓34的表面被充电以便流延鼓34的表面电势V呈现如表1中实例2到14每部分示出的值,且在以如实例1相同的方式观察流道中夹气现象的发生。注意比较实例1是相对本发明的比较实例,且不使用电极棒50并且在比较实例1中流延鼓34的表面不充电。因此,在比较实例1中,流延鼓34的表面电势V是零。如在实例1中的情况,表1中"流MiI度"一栏中每部分的值是在加快流E3I度后观察到流道中夹气现象的发生时的流^i^。除了流延鼓34的表面电势V的条件之外,在实例2到14以及比较实例1中的条件与在实例1中的条件相同。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在比较实例1中,在涂料流繊度t輕90m/min时,证实夹气现象的发生。在传统的方法中,涂料的流鹏度最多为大致90m/min。然而,从实例1中的结果证实本发明中在可使流EM加快到大致110m/min到120m/min而不产生夹气现象。由此,根据本发明,证实由于可加速膜形成速度以稳定地形成无空隙且具有极女FF滑度的流延膜,同时防止夹气现象的产生,所以可以高速并稳定地制造具有极少缺陷并呈现诸如极佳平滑度的高质量的膜。注意在实例1和14中,直到流^3M达到120m/min,才观察到夹气5,的发生,然而在120m/min的流E3I度下观察到膜中的阶梯状的不均匀性。从上述考虑,流延鼓的表面电势V的绝对值,设置为不小于1且不皿3。本发明不局限于上述的实施例,且相反地,在没有偏离权利要求限定的本发明的范围和精神的情况下可有多种修改。权利要求1、一种聚合物膜的制造方法,包括以下步骤将包含聚合物和溶剂的涂料从流延模具排出到持续移动的载体上,并且使形成在所述流延模具和所述载体之间的流道流延到所述载体上以形成流延膜;将从所述载体剥离的所述流延膜干燥为膜;以及在所述流延膜形成之前,通过设置在所述载体表面附近的电压施加装置给所述载体的表面充电。2、如权利要求i所述的聚合物膜的制造方法,其中戶;M电压施加装置是用于通过朝向所述载体放电来向所述载体施加电荷的电极主体,且设置在所述载体移动方向上的戶,流道的上游一侧。3、如权利要求2戶腿的聚合物膜的制造方法,其中电绝缘层设置在戶脱载体的表面上。4、如权利要求3戶腿的聚合物膜的帝隨方法,其中戶服载体的表面电势V设置为0.1kVslvl^3kV。5、如权利要求4所述的聚合物膜的制造方法,其中在氧气浓度小于10重*%的^#下执行戶皿流延。6、如权利要求5所述的聚合物膜的制造方法,其中设置在戶脱流iU:游侧的吸入劍所述流道的上游侦啲部舰行Mffi。7、如权利要求6戶,的聚合物膜的制造方法,其中戶;M电绝缘层具有多层结构。8、一种聚合物膜的制皿置,包括持繊动的载体;流延模具,用于将包含聚合物和翻啲涂料排出到臓载体上以形成流延膜;电压施加装置,用于向将被流延的所述载体的表面充电,所述电压施加装置设置在所述载体的表面附近;以及干燥装置,用于千燥从戶,载体剥离的戶,流延膜以形,^t/膜。全文摘要本发明提供了一种具有外周表面的流延鼓,该表面设置有电绝缘层。直流高压施加到设置在从排出口的上游一侧的电极棒上以向流延鼓放电。通过静电吸引,流道吸引到充电的流延鼓上。因此,在流道和流延鼓之间的粘合性增加,且因此可阻止夹气现象的发生。将通过从流延鼓剥落流延膜而获得的湿膜干燥。由此可在高速和稳态下制造出具有极少的例如空隙的缺陷和具有例如极好平滑度的高质量膜。文档编号B29C41/34GK101224613SQ200710305129公开日2008年7月23日申请日期2007年9月6日优先权日2006年9月6日发明者嘉藤彰史,山崎英数,池田仁申请人:富士胶片株式会社
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