实施甲苯透过率测定和落下试验。将结果示于表1。
[0271] 比较例106、107
[0272] 使用聚酰胺以外的树脂来替代含间苯二甲基的聚酰胺而作为阻气树脂(C)，将成 型机的各设定温度变更为如表1所示那样，除此以外，与实施例101同样地操作进行带螺纹 口栓的瓶的成型。
[0273] 对得到的瓶实施甲苯透过率测定和落下试验。将结果示于表1。
[0274] 比较例108
[0275] 除了不使用酸改性聚烯烃(B)、阻气树脂(C)而仅使用PP-1作为聚烯烃(A)以外，与 实施例101同样地操作进行带螺纹口栓的瓶的成型。
[0276] 对得到的瓶实施甲苯透过率测定和落下试验。将结果示于表1。
[0277] [表1]
[0278] 表 1
[0279]
[0280] *1:甲苯透过率的单位=[g/瓶?天]
[0281] 如由以上实施例101~113的结果明确的那样，以满足条件（1)~(4)方式设定成型 机的温度条件时，所得聚烯烃结构物中，包含含间苯二甲基的聚酰胺的阻气树脂(C)适宜地 以层状分散，由此阻隔性能提高。然而，实施例107中，含间苯二甲基的聚酰胺的水分率高， 因此瓶中产生气泡，阻隔性和落下强度比其它实施例更加降低。
[0282] 另一方面，由于比较例102、105中，将与压缩部对应部分的机筒温度C2(即，温度 T1)设定得高于条件（1)，因此阻气树脂(C)过度地软化、一部分微细化，没有形成充分的层 状分散，阻隔性没有充分地提高。同样地，比较例103中的阻气树脂(C)也过度地软化，并且 在混合部受到大的剪切而完全地微细化，因此阻隔性几乎未提高。另外，比较例104中，阻气 树脂(C)在挤出机内中以层状分散之后，流路分成两个，因此导致阻气树脂(C)的层被切断 成一半，与设定温度和使用的树脂相同的比较例102相比，单层阻隔性降低。
[0283] 进而，比较例106、107中，成型机的设定温度虽然满足条件（1)~(4)，但比较例106 中，EV0H容易与HDPE相容，因此导致大部分微细化，阻隔性几乎未提高。比较例107中，PET虽 然以层状分散，但与HDPE的粘接性差，并且PET对于甲苯的阻隔性低，因此阻隔性变差。另 外，不含有阻气树脂(C)的比较例101、108也同样阻隔性能不充分。
[0284] 实施例114~116
[0285] 实施例114~116是使用除含间苯二甲基的聚酰胺以外的聚酰胺来作为阻气树脂 (C)的例子，除了将阻气树脂(C)的种类和各设定温度如表2所示那样改变以外，与实施例 101同样地操作进行带螺纹口栓的瓶的成型。
[0286] 对得到的瓶实施甲苯透过率测定和落下试验。将结果示于表2。
[0287] 比较例109~111
[0288] 比较例109~111是使用除含间苯二甲基的聚酰胺以外的聚酰胺来作为阻气树脂 (C)的例子，分别将设定温度变更为如表2所示那样，除此以外，与实施例114~116同样地实 施。
[0289] [表 2]
[0290] 表 2
[0291]
[0292] *1:甲苯透过率的单位= Lg/瓶?天]
[0293] 将以上实施例114~116分别与比较例109~111进行比较时，即使在使用除含间苯 二甲基的聚酰胺以外的聚酰胺作为阻气树脂(C)的情况下，通过使成型机的设定温度满足 条件(1)~(4)，由此提高阻气性。
[0294] 需要说明的是，比较例109~111中，将与压缩部对应部分的机筒温度C2(即，温度 T1)设定得高于条件（1)，因此阻气树脂(C)过度地软化、一部分微细化，没有形成充分的层 状分散、阻隔性没有充分地提高。
[0295] 实施例201
[0296] 使用具备插入有直径= 25mm、L/D = 25、供给部/压缩部/测量部的长度比率= 33/ 33/33%、压缩比=2.5的全螺纹螺杆的单螺杆挤出机、转接器、T型模(模孔的最窄部的宽 度:0.5mm)、冷却辑、牵引机等的单层片材成型机，如以下那样成型为片材。从挤出机料斗以 HDPE-4/AD-1 /PA-1 = 80/10/10 (质量％ )的比例将干混的混合颗粒投入到单螺杆挤出机内， 将螺杆转速设定为l〇〇rpm，从T型模挤出，进行厚度1mm、宽度15cm的片材成型。此时，将挤出 机的机筒温度设定为C1/C2/C3 = 160/170/220°C、将转接器的温度设定为230°C、将T型模的 温度设定为230°C。需要说明的是，C1、C2、C3为分别与供给部、压缩部、测量部对应的部分的 机筒温度。
[0297] 对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0298] 实施例202~206
[0299] 除了将聚烯烃(A)、酸改性聚烯烃(B)、阻气树脂(C)的种类、配混量和各设定温度 如表3那样改变以外，与实施例201同样地操作进行片材的成型。
[0300] 对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0301] 比较例201
[0302]除了不使用酸改性聚烯烃(B)、阻气树脂(C)而仅使用HDPE-4来作为聚烯烃(A)以 外，与实施例201同样地操作进行片材的成型。
[0303]对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0304] 比较例202
[0305] 除了将挤出机机筒温度设定为C1/C2/C3 = 160/170/220°C、将转接器温度设定为 220°C、将模头的温度设定为220°C以外，与实施例201同样地操作进行片材的成型。
[0306] 对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0307] 比较例203
[0308]除了将挤出机机筒温度设定为Cl/C2/C3 = 210/230/230°C、将转接器温度设定为 230°C、将模头的温度设定为230°C以外，与实施例201同样地操作进行片材的成型。
[0309]对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0310] 比较例204
[0311] 除了不使用酸改性聚烯烃(B)、阻气树脂(C)而仅使用PP-2来作为聚烯烃(A)以外， 与实施例201同样地操作进行片材的成型。
[0312] 对得到的片材实施甲苯透过率测定。将结果示于表3。
[0313][表 3]
[0314] 表3
[0315]
[0316] *1:甲苯透过率的单位=[g.mm/m2·大]
[0317]如以上那样，用T型模成型为片成型体的实施例201~206,同样通过将各温度T1~ T4设定为条件（1)~(4)，阻气树脂(C)适当地以层状分散，由此阻隔性提高。另一方面，比较 例202中，转接器的温度T3低至不满足条件(3)，因此阻气树脂(C)没有适当地软化、无法以 层状分散，因此阻隔性能没有提高。比较例203中，由于温度T1高于上述条件（1)，因此阻气 树脂(C)过度软化、一部分微细化，没有形成充分的层状分散，阻隔性没有充分地提高。另 外，比较例201、204中由于没有混合阻气树脂(C)，因此阻隔性能没有提高。
【主权项】
1. 一种聚烯烃系结构物的制造方法，其使用成型机由聚烯烃(A)60~90质量％、酸改性 聚烯烃(B)5~35质量％以及包含聚酰胺的阻气树脂(C)5~35质量％的混合原料来制造聚 烯烃系结构物，其中， 所述成型机具备：在机筒内部贯穿有螺杆的单螺杆挤出机、模头和从所述单螺杆挤出 机将所述混合原料送至所述模头的连通部， 在满足下述（1)~(4)的温度条件下，将所述混合原料从所述成型机挤出，由此得到在 所述聚烯烃(A)中以层状分散所述阻气树脂(C)而成的聚烯烃系结构物， Am+10°C<T1 <Cm-10°C (1) Cm-30°C < T2 < Cm+30°C (2) Cm-10°C < T3 < Cm+50°C (3) Cm-30°C < T4 < Cm+30°C (4) 其中，T1为所述单螺杆挤出机中与螺杆的供给部和压缩部对应的部分的机筒温度;T2 为所述单螺杆挤出机中与螺杆的测量部对应的部分的机筒温度;T3为所述连通部的温度； T4为模头的温度，并且Am为聚烯烃(A)的熔点;Cm为阻气树脂(C)的熔点。2. 根据权利要求1所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，温度T2小于所述阻气树脂 (C)的熔点Cm。3. 根据权利要求1或2所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述阻气树脂(C)的熔 点(Cm)大于聚烯烃(A)的熔点(Am)，并且其熔点差(Cm-Am)为20~150°C。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，从所述模头 的排出口挤出的树脂的温度T5满足以下式(5)， Cm-30°C < T5 < Cm-5°C (5)。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述螺杆在 测量部具有阻隔类型的混合部并将所述温度T2设定为下述条件， Cm-3〇KT2<Cm-5°C〇6. 根据权利要求1~5中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述模头设 置有2个以上的模孔。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述混合原 料包含1~60质量％的由聚烯烃系结构物的制造过程中产生的树脂固体物得到的再生树 脂。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述聚烯烃 (A)的熔体流动速率为0 · 01~10(g/10分钟）。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述酸改性 聚烯烃(B)的熔体流动速率为0.1~10(g/10分钟）。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述酸改性 聚烯烃(B)的酸值为2~30mg/g。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述阻气 树脂(C)为含间苯二甲基的聚酰胺。12. 根据权利要求11所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述含间苯二甲基的聚 酰胺的相对粘度为1.5~4.5。13. 根据权利要求11或12所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述含间苯二甲基 的聚酰胺的水分率为〇. 〇〇 1~〇. 5 %。14. 根据权利要求11~13中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，利用正电 子湮灭法求出的所述含间苯二甲基的聚酰胺的自由体积为0.045~0.060nm 3。15. 根据权利要求1~14中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述聚烯 烃系结构物为中空成型体。16. 根据权利要求1~15中任一项所述的聚烯烃系结构物的制造方法，其中，所述聚烯 烃系结构物为片成型体或其热成型体。
【专利摘要】本发明的聚烯烃系结构物的制造方法是使用成型机(10)由聚烯烃(A)、酸改性聚烯烃(B)以及阻气树脂(C)的混合原料在以下条件下制造聚烯烃系结构物。成型机(10)具备单螺杆挤出机(11)、模头(12)和从单螺杆挤出机(11)将混合原料送至模头(12)的转接器(13)。Am+10℃≤T1≤Cm-10℃(1)Cm-30℃≤T2≤Cm+30℃(2)Cm-10℃≤T3≤Cm+50℃(3)Cm-30℃≤T4≤Cm+30℃(4)T1为供给部(21A)和压缩部(21B)的机筒温度，T2为测量部(21C)的机筒温度，T3为转接器(13)的温度，T4为模头的温度，Am为(A)成分的熔点；Cm为(C)成分的熔点。
【IPC分类】B29C47/92
【公开号】CN105517774
【申请号】CN201480049400
【发明人】石井健太郎, 加藤智则, 三田寺淳, 河野宪治
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年8月29日
【公告号】EP3045291A1, WO2015037459A1