一种聚氯乙烯废水的处理方法方法，属废水处理环保领域。
背景技术：
：聚氯乙烯(pvc)是世界三大通用塑料之一,易于加工成型材、管材、板材、片材等产品，具有良好的阻燃性、耐化学腐蚀性、电绝缘性，而且质量轻、强度较高，成本较低，因而广泛应用于包装、建筑、工业及民用管道、电缆护套等诸多领域。其产能也逐年增大，2005年世界pvc产能为3407万吨/年,产量为3243.7万吨；2006年世界pvc产能增加4.5％，达到3562万吨/年，产量略增为3262万吨。截止到2006年底我国pvc的总产能达1058.5万吨/年。pvc生产聚合工艺均为水相悬浮聚合工艺。生产过程中，会产生大量工艺废水，其中主要为离心母液废水。该类废水水量较大，含有的有机物较少，但具有一定毒性和难生物降解性，随着国家环保政策的愈发严格和我国水资源的日益枯竭，其污染问题和回收利用问题越来越受到相关企业的重视。目前，国外尚未见到专门对此类废水的处理报道。国内氯碱企业一般将pvc废水和其他生产废水混和后进行处理，达到《烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准（gb15581-95）》二级排放标准后排放，或者根据本企业和当地政府要求，综合处理达到一定排放标准后排海；也有的企业由于自身所处环境水资源紧缺，采用简单处理后用于冲洗水甚至开始尝试用作工艺水，但大都停留在试验阶段，真正实现工业化的很少。国内处理pvc废水的实验研究中，最初多采用絮凝－氧化的方法，虽然能降低其cod浓度，但是由于存在腐蚀等问题，无法回用；后来发展起来的物化法，即混凝－臭氧法，取得了较好的效果，但是由于对cod的去除能力有限，加上运行成本较高，也没能得到推广，再加上各个企业由于生产技术不同，产生废水的水质也不同，因此，pvc废水的处理回用一直是摆在国内氯碱企业面前的一项难以解决的课题。技术实现要素：本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种简单易行，操作简单，处理效果好，费用低的方法，使得pvc废水cod、氨氮大大降低，达到国家排放标准甚至可以实现废水回用。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：采用过滤、水解酸化、超声波处理、baf的组合工艺过程，大幅降低pvc废水的cod和氨氮。所述过滤采用孔径为0.25~1.50μm的滤膜，优选0.45μm的滤膜。所述水解酸化实在水解酸化池用进行的，水解酸化的温度在30~39℃，水力停留时间为2~6h。优选温度36℃，水力停留时间为4.5h。水解酸化池采用接种污泥方式启动运行，投加量为8-10g/l；在完成污泥接种后首先进行间歇驯化培养，48小时后引入pvc废水后连续运行，在启动运行期间，根据水质分析测试情况，补充氮、磷营养物，并定时分析检测进出水cod值变化，当水解酸化池cod去除率达到20%左右时，认定水解酸化池污泥培养成熟，这时逐步增加水力负荷正常运行。经分析可知，pvc废水中含有一定量的pvc粒子，pvc聚合过程中使用的分散剂如聚乙烯醇、羟甲基纤维素，引发剂等大量有机物以及聚合过程中这些物质发生副反应生成的其他化合物、聚合物等等。pvc废水中的这些杂质，大多数是大分子聚合物，其可生化性能差，直接采用生物处理效果差，本分明才用的水解酸化可以先行将这些大分子分解为小分子，提高可生化性，为后续的baf处理打下基础，提高处理效果。所述超声波处理是超声波发生器顺水流方向和/或垂直水流方向发射超声波，对流动中的废水实施超声波处理。超声波发生器发出超声波频率为10-40khz；能量密度为5-50w/l，优选为10-30w/l；超声波处理时间为30-300s，优选为50-300s。水解酸化处理后，虽然废水的有机大分子得到有效降解，但还有部分得不到充分降解，同时也有部分污泥等悬浮物进入到水体。一定频率和强度的超声波在废水中可以产生震荡、空洞等作用，一方面可以进一步降解大分子有机物打破其长碳链，另一方面可以加速污泥等悬浮物的凝聚和沉淀，还可以促使部分有机物份子聚集被污泥拦截，因此超声波处理在水解酸化结束后或者同时可以进一步提高废水的可生化性和悬浮物，提高baf处理的效果。而顺水流方向和逆水流方向同时施加超所述baf的水力停留时间为0.5~4h，温度25~40℃。优选水力停留时间为2.5h，温度35℃。曝气生物滤池（baf）接种污泥投加量为3-5g/l。活性污泥投加前先进行洗涤、排掉上清液。活性污泥接种完成后，曝气生物滤池既进入启动挂膜阶段，为了便于快速完成这一过程，启动阶段首先采用闷曝方式，24小时后再进行连续进水。为使微生物迅速生长，根据c:n:p=100:5:1的比例适当添加一定的营养成分。运行过程中定时分析检测曝气生物滤池进出水cod值，当测定出水中cod去除率达到50%以上时，则说明生物接触氧化塔启动挂膜完成，此过程需7~10天。然后可以逐步提高水力负荷进行正常运行。经过一段时间的运行，曝气生物滤池内部陶粒表面会富集大量悬浮固体，影响有机物的传质，降低微生物的活性，继续运行会影响出水水质，因此这时必须对曝气生物滤池进行反冲洗。曝气生物滤池反冲洗分为三个步骤：1.气洗，采用装置压缩空气作为气源，气洗流量控制80~100m3/h,气洗时间为5分钟；2.气、水联合洗，同时打开反冲洗水、气阀门，水洗流量控制5~6m3/h,气洗流量控制50~60m3/h，气、水联合洗时间为5分钟；3.水洗，关闭进气阀门，进行水洗，水洗流量控制7~9m3/h,水洗时间为5分钟。水洗完成后切换阀门，曝气生物滤池进入正常运行状态。发明效果采用本发明所述的技术方案处理pvc废水，cod的去除量在80%以上，氨氮的去除率接近100%。流程简单，处理费用低，操作简单易于工业化。具体实施方式下面结合实施例，对本发明作进一步说明，但并不因此限制本发明。实施例1取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.5μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为30℃，水力停留时间为4h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，顺水流方向发射出超声波强度10khz、能量密度为50w/l的超声波，超声波处理时间为300s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度34℃，水力停留时间为2h。实施例2取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.5μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为30℃，水力停留时间为2h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有垂直水流方向的超声波发生器，发射出垂直水流方向、频率为20khz、能量密度为15w/l的超声波，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度34℃，水力停留时间为2h。实施例3取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.5μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为39℃，水力停留时间为4h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向和垂直水流方向的超声波发生器，发射出超声波频率40khz、能量密度为10w/l，超声波处理时间为150s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度25℃，水力停留时间为2h。实施例4取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.5μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为36℃，水力停留时间为6h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波频率为25khz、能量密度为35w/l，超声波处理时间为200s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度30℃，水力停留时间为2h。实施例5取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.8μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为33℃，水力停留时间为5h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波频率为35khz、能量密度为40w/l，超声波处理时间为120s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度40℃，水力停留时间为4h。实施例6取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.65μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为32℃，水力停留时间为3h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波频率为25hz、能量密度为30w/l，超声波处理时间为250s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度29℃，水力停留时间为3h。实施例7取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.6μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为30℃，水力停留时间为3h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波25khz、能量密度为30w/l，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度33℃，水力停留时间为3h。实施例8取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为36℃，水力停留时间为4.5h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波30khz、能量密度为25w/l，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。实施例8取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为36℃，水力停留时间为4.5h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向和垂直水流方向的超声波发生器，发射出超声波频率为25khz、能量密度为30w/l，超声波处理时间为150s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。实施例9取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为36℃，水力停留时间为4.5h；有顺水流方向和垂直水流方向的超声波发生器装在水解酸化池上，发射出超声波频率为25khz、能量密度为30w/l，超声波处理时间为150s，超声处理和水解酸化在同一构筑物内同时进行；处理后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。对比例1取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为36℃，水力停留时间为4.5h；水解酸化后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。对比例2取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波30khz、能量密度为25w/l，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。对比例3取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为25℃，水力停留时间为4.5h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波30khz、能量密度为25w/l，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度35℃，水力停留时间为2.5h。对比例4取pvc工业废水，cod为348.5mg/l，氨氮为6.7mg/l。废水首先经过滤孔直径为0.45μm的滤膜进行过滤；过滤后废水进入水解酸化池进行处理，控制池内温度为25℃，水力停留时间为4.5h；水解酸化后出水进入超声波处理器，超声波处理器装有顺水流方向的超声波发生器，发射出超声波30khz、能量密度为25w/l，超声波处理时间为100s；超声波处理后出水进入baf塔，控制塔内温度42℃，水力停留时间为2.5h。表1各实施例处理结果实施例序号pvc废水cod（mg/l)pvc废水氨氮（mg/l)处理后cod（mg/l)处理后氨氮（mg/l)cod去除率（%）氨氮去除率（%）实施例1348.56.764.4检不出81.5100实施例2348.56.750.5检不出85.5100实施例3348.56.758.5检不出83.2100实施例4348.56.747.4检不出86.4100实施例5348.56.752.9检不出84.8100实施例6348.56.739.4检不出88.7100实施例7348.56.759.6检不出82.9100实施例8348.56.733.1检不出90.5100实施例9348.56.731.4检不出91.0100对比例1348.56.7108.41.168.883.6对比例2348.56.7100.41.871.273.1对比例3348.56.7127.62.163.468.7对比例4348.56.7111.92.467.964.2以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页12