中；
[0067] (2)在上述50L耐酸密闭式反应器加入12. 64kg七水硫酸镁、0? 0665kg -水硫 酸锰和0. 0665kg七水硫酸锌，加16L水，升温至80°C搅拌至固体物质完全溶解；然后加入 132. 3g氯酸钾氧化水解0. 6h后，缓慢加入97. 8g Y _氨丙基三乙氧基硅烷在70°C下继续反 应3h;
[0068] (3)降低温度至50°C，加入739. 9g双氰胺-三乙烯四胺缩聚物（单体单元物 质的量比为n(双氰胺）：n(三乙烯四胺）=3 : 1)，搅拌均匀，保温熟化3h，即得粘 稠的红色印染废水复合脱色絮凝剂，即样品H。测定样品H的成分：总Fe为0. 663mol/ L、Fe2+为 0? 311mol/L、A1 3+为 0? 115mol/L、Mg 2+为 2. 564mol/L、Mn 2+为 0? 0197mol/L、Zn 2+ 为 0? 0116mol/L、Si 为 0? 0220mol/L、Cu2+为 0? 0157mmol/L、Ni 2+为 0? 272mmol/L、Cr 3+为 0? 269mmol/L，密度 p = 1. 38g/cm3,盐基度 B = 7. 34%。
[0069] 实施例9
[0070] (1)将6. 65kg钢铁酸洗废水和0? 585kg质量分数为98 %的硫酸加入到10L耐酸 密闭式反应器中，再加入0. 366kg铝材加工的含铝废渣，升温至85°C搅拌至溶解，静置，上 清液转入到50L耐酸密闭式反应器中，下层含不溶解渣的液体经离心分离机离心过滤渣后 再转入该反应器中；
[0071] (2)在上述50L耐酸密闭式反应器加入2. 0kg七水硫酸镁、1. 33kg -水硫酸锰和 1. 33kg七水硫酸锌，加14L水，升温至70°C搅拌至固体物质完全溶解；然后加入259. 4g氯 酸钾氧化水解lh后，缓慢加入164. 4gy-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷在75°C下继 续反应3h;
[0072] (3)降低温度至55°C，加入813. 9g双氰胺-三乙稀四胺缩聚物（单体单元物质的 量比为n(双氰胺）：n(三乙烯四胺）=2.5 : 1)，搅拌均匀，保温熟化3.5h，即得粘稠的橙 红色印染废水复合脱色絮凝剂，即样品I。测定样品I的成分：总Fe为0. 716mol/L、Al3+为 0? 114mol/L、Mg2+为 0? 438mol/L、Mn 2+为 0? 425mol/L、Zn 2+为 0? 250mol/L、Si 为 0? 0358mol/ L、Cu2+为 0? 0156mmol/L、Ni 2+为 0? 270mmol/L、Cr 3+为 0? 266mmol/L，密度P= 1. 37g/cm 3， 盐基度B = 7.95%。
[0073] 实施例10
[0074] (1)将6. 65kg钢铁酸洗废水和0? 572kg质量分数为98 %的硫酸加入到10L耐酸 密闭式反应器中，再加入0. 386kg铝材加工的含铝废渣，升温至90°C搅拌至溶解，静置，上 清液转入到50L耐酸密闭式反应器中，下层含不溶解渣的液体经离心分离机离心过滤渣后 再转入该反应器中；
[0075] (2)在上述50L耐酸密闭式反应器加入9. 975kg七水硫酸镁、0? 998kg -水硫酸 锰和0. 333kg七水硫酸锌，加15. 5L水，升温至80°C搅拌至固体物质完全溶解；然后加入 135. 3g氯酸钠氧化水解0. 8h后，缓慢加入125. 3g Y _缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷在 80°C下继续反应3h;
[0076] (3)降低温度至50°C，加入887. 9g双氰胺-三乙稀四胺缩聚物（单体单元物质的 量比为n(双氰胺）：n(三乙烯四胺）=2 : 1)，搅拌均匀，保温熟化4h，即得粘稠的橙红 色印染废水复合脱色絮凝剂，即样品J。测定样品J的成分：总Fe为0. 663mol/L、Fe2+为 0? 254mol/L、Al3+为 0? lllmol/L、Mg2+为 2. 023mol/L、Mn2+为 0? 308mol/L、Zn2+为 0? 0578mol/ L、Si 为 0? 0265mol/L、Cu2+为 0? 0152mmol/L、Ni 2+为 0? 262mmol/L、Cr 3+为 0? 260mmol/L，密 度P=1.37g/cm3,盐基度 B = 7.11%。
[0077] 实施例11
[0078] 本实施例为本发明产品复合脱色絮凝剂对各种模拟印染废水的处理效果。
[0079] 分别配制100mg/L酸性黑8GB、酸性蒽醌兰、酸性5GS绿、弱酸藏青、活性蓝KR、活 性黑ED-G、活性橙KGN、活性草绿GN、活性红K-2BP、分散蓝HGL、分散黄SE-6GFL、分散黄棕 S-2RF、还原黄G、还原大红G-S、酸性紫、直接黑E、中性黑S-2、中性2V25黑模拟印染废水。 作各染料在最大吸收波长处的染料浓度-吸光度曲线，通过测定经处理后，染料废水在各 自最大吸收波长处的吸光度确定印染废水中染料浓度，以处理前后染料浓度差除以染料初 始浓度得色度脱除率。结果见表1。
[0080] 表1本发明产品对各种染料废水的脱色效果
[0081]
【主权项】
1. 一种用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 将酸洗废水、硫酸和含铝废渣按质量比100 : 8.6~9.8 : 4~6配料，先将酸 洗废水和质量分数为95~98%的硫酸加入到反应器中，然后加入含铝废渣，升温至70~ 90°C搅拌至溶解，静置，上清液转入另一个反应器中，再在该反应器中转入下层分离渣后的 液体； (2) 按硫酸镁、硫酸、硫酸锌与酸洗废水30~190 : 1~20 : 1~20 : 100的质量比 在步骤（1)所得溶液中加入硫酸镁、硫酸锰和硫酸锌，再加入酸洗废水体积2. 8~3. 2倍的 水，升温至70~80°C搅拌至固体物质完全溶解；然后按与上述溶液中Fe2+O. 085~0.17 : 1 的物质的量比加入氯酸盐氧化水解0.5~1小时后，按与总铁1.0 : 20~30的物质的量 比缓慢加入硅烷偶联剂，在70~80°C下继续反应2~3小时； (3) 降低温度至40~60°C，按与酸洗废水的总铁0. 75~1. 25 : 1的质量比加入双氰 胺-三乙烯四胺缩聚物，搅拌均勾，保温熟化3~4小时，即得粘稠的红色或橙红色印染废 水复合脱色絮凝剂。
2. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征 在于：所述步骤（1)中的酸洗废水为钢铁酸洗废水，其主要成分为：总铁浓度为2. 45~ 2. 65mol/L，亚铁浓度为 2. 25 ~2. 54mol/L，H+浓度为 0? 95 ~I. 25mol/L。
3. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述步骤（1)中的含铝废渣为铝材加工含铝废渣，即铝材加工过程产生的废水经碱中 和得到的含铝废渣，其主要成分为：氢氧化铝的质量分数为45~55%，Cu2+的质量分数为 0? 005~0? 01 %，Cr3+的质量分数为0? 07~0? 12%，Ni+的质量分数为0? 05~0? 08%，Zn2+ 的质量分数为〇. 03~0. 05%。
4. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述步骤（1)的反应器为耐酸密闭式反应器。
5. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述的硫酸镁、硫酸锰和硫酸锌均为工业级产品，分别为七水硫酸镁、一水硫酸锰和七 水硫酸锌。
6. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述的氯酸盐为氯酸钠或氯酸钾。
7. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述的硅烷偶联剂为Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或 Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷。
8. 根据权利要求1所述的用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法，其特征在 于：所述的双氰胺-三乙烯四胺缩聚物，单体单元物质的量比为n(双氰胺）：n(三乙烯四 胺）=2 ~3 : 1〇
【专利摘要】本发明涉及一种用于印染废水处理的复合脱色絮凝剂的制备方法。先用酸洗废水和硫酸溶解含铝废渣，然后加入Mg2+、Zn2+和Mn2+，再加入氯酸盐氧化Fe2+消耗酸使Fe3+、Al3+等水解聚合；然后加入硅烷偶联剂水解调聚，再加入双氰胺-三乙烯四胺缩聚物，保温熟化得复合脱色絮凝剂。本发明所得产品含多种利于与废水污染物作用的成分，分子聚集体较大，各成分协同作用对印染废水具有优异的脱色、去COD和除浊效果，且不引入新污染；一般只需经絮凝一步就能达到GB4287-2012排放标准，简化工艺，降低成本。本发明可同时处理钢铁酸洗废水和铝材加工含铝废渣，实现资源化利用，且工艺简单，易于实现工业化，应用前景广阔。
【IPC分类】C02F1-52, C02F103-30
【公开号】CN104787864
【申请号】CN201510143990
【发明人】刘立华, 徐国荣, 曾荣今, 杨刚刚, 丁丽莉
【申请人】湖南科技大学
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月30日