r>[0157]高盐高有机物废水经过本发明方法处理后，整个系统产水电导率< 300μ S/cm，产水C0D?〈10mg/L，整个系统水回收率高于93%。
[0158]本发明在具体实施时，步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的膜组件的膜材料可选择性地设为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯。
[0159]本发明在具体实施时，所述高效反渗透单元的高效反渗透的膜组件可选择性地设为一组，或多组串联，或多组并联；所述膜蒸馏单元的膜蒸馏组件可选择性地设为一组，或多组串联，或多组并联。
[0160]本发明在具体实施时，步骤(5)中所述蒸发结晶单元可选择性地采用现有蒸发结晶器，热源可选择性地采用废蒸汽加热或电加热。
[0161]以上所述仅为本发明的较佳可行实施例，并非因此局限本发明的专利范围，故凡是运用本发明说明书及附图内容所作的等效变化，均包含于本发明的保护范围。
[0162]本说明书中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
【主权项】
1.一种高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:包括以下各步骤: (1)浸没式膜生物反应器:高盐高有机物废水进入到浸没式膜生物反应器单元进行过滤处理，经过所述浸没式膜生物反应器单元分离后，得到的膜生物反应器产水进入步骤(2)进行处理，所述浸没式膜生物反应器系统定期排泥； (2)纳滤:所述膜生物反应器产水进入纳滤单元进行纳滤过滤处理，得到纳滤产水和纳滤浓水，所述纳滤产水进入步骤(3)进行处理； (3)高效反渗透:所述纳滤产水进行调碱处理，之后进入高效反渗透单元进一步浓缩分离，得到高效反渗透产水和高效反渗透浓水； (4)膜蒸馏:所述高效反渗透浓水进行调酸处理，之后进入膜蒸馏单元进行深度浓缩处理，得到膜蒸馏产水和膜蒸馏浓水； (5)蒸发结晶:所述膜蒸馏浓水进入蒸发结晶单元进行蒸发结晶处理，得到盐类晶体和蒸发结晶的产水。2.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:在步骤(2)得到的所述纳滤浓水中加入盐类将钙离子沉淀下来，固体集中干化处置，上清液返回到步骤(1)中的所述浸没式膜生物反应器单元，和所述高盐高有机物废水混合后进行循环处理。3.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的膜组件采用外压式、浸没式中空纤维帘式膜组件或板框式膜组件。4.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的膜组件的膜材料为聚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，膜孔径范围为0.1?0.4 μ m。5.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的膜池底部设曝气系统，采用空气压缩机产生压缩空气，气水体积比为15:1?30:1。6.如权利要求5所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:所述曝气系统为曝气管或曝气盘。7.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的运行压力为-0.06?-0.03MPa。8.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(1)中所述浸没式膜生物反应器单元的混合液污泥浓度为6000?10000mg/L，水力停留时间为6?10ho9.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(2)的所述纳滤单元中，纳滤膜组件采用卷式膜组件，纳滤膜材料为聚酰胺或磺化聚醚砜。10.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于，步骤(2)中所述纳滤单元的操作条件为:料液侧操作压力0.3?0.8MPa。11.如权利要求2所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:在所述纳滤浓水中加入的盐类为硫酸钠、碳酸钠或两者的混合物，其投加量需满足Ca2+:盐类的摩尔比为1:1。12.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(3)中的所述调碱处理是用氢氧化钠将所述纳滤产水的pH调节到9?11。13.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于，步骤(3)中的所述高效反渗透单元的操作条件为:进料液侧废水pH 9?11，进料液侧操作压力2?5MPa014.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(3)中所述高效反渗透单元中，高效反渗透的膜组件形式为卷式膜组件，膜材料为聚酰胺。15.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(3)中所述高效反渗透单元的高效反渗透的膜组件为一组，或多组串联，或多组并联。16.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(4)中所述调酸处理是用盐酸将所述高效反渗透浓水的pH调节到7?9。17.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于，步骤(4)中所述膜蒸馏单元的操作条件为:进料液侧废水pH 7?9，进料液侧废水温度65°C?85°C，进料液侧膜面流速0.6?1.2m/s，渗透液侧真空度-0.095?-0.075MPa。18.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(4)中所述膜蒸馏单元中，膜蒸馏组件的膜材料为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯，膜孔径范围为0.15 μ m ?0.2 μ m。19.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(4)中所述膜蒸馏单元的膜蒸馏组件形式为中空纤维式或板式。20.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(4)中所述膜蒸馏单元的膜蒸馏组件为一组，或多组串联，或多组并联。21.如权利要求1所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:步骤(5)中所述蒸发结晶单元采用蒸发结晶器，热源采用废蒸汽加热或电加热。22.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于，所述高盐高有机物废水的水质特征为:废水pH 7?7.5，电导率3000?5000 μ s/cm,CODcr 200 ?2000mg/L，B0D100 ?1000mg/L,以 CaC03 计总硬度 800 ?1000mg/L, SS 500 ?1000mg/L, NH4-N 50 ?500mg/L。23.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:所述高盐高有机物废水经过所述浸没式膜生物反应器单元处理，水回收率高于95%。24.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:所述膜生物反应器产水经过所述纳滤单元处理后，水回收率高于92%。25.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:经过调碱处理的所述纳滤产水经过所述高效反渗透单元处理，水回收率高于90%。26.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:所述经过调酸处理的所述高效反渗透浓水经过所述膜蒸馏单元处理，水回收率高于75%。27.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:所述膜蒸馏浓水经过所述蒸发结晶单元处理，水回收率高于80%。28.如权利要求1至21中任一项所述的高盐高有机物废水的零排放方法，其特征在于:整个系统产水电导率彡300μ S/cm，产水COD^XlOmg/L，整个系统水回收率高于93%。
【专利摘要】本发明涉及工业废水处理领域，具体说是一种高盐高有机物废水的零排放方法。其采用“浸没式膜生物反应器+纳滤+高效反渗透+膜蒸馏+蒸发结晶”处理高盐高有机物废水。采用浸没式膜生物反应器去除废水中的大部分悬浮物和有机物；采用纳滤去除废水中的硬度等多价离子和部分剩余有机物，得到纳滤产水和纳滤浓水；采用高效反渗透技术对纳滤产水进行深度浓缩处理得到高效反渗透产水和高效反渗透浓水；高效反渗透浓水再进行膜蒸馏深度浓缩处理得到膜蒸馏产水和膜蒸馏浓水；膜蒸馏浓水再进行蒸发结晶处理，将浓水中的盐类固体结晶出来。通过上述工艺流程，在解决该股废水排放难题的同时，最大限度地回收了水资源，基本实现了高盐高有机物废水的零排放。
【IPC分类】C02F9/14, C02F101/30
【公开号】CN105461157
【申请号】CN201410455983
【发明人】张新妙, 谢梓峰, 杨永强
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2014年9月9日