一种edta氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及废水处理技术领域。
【背景技术】
[0002]EDTA，即乙二胺四乙酸，是一种重要的络合剂，能和碱金属、稀土元素和过渡金属等形成稳定的水溶性配合物。EDTA用途很广，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液，染色助剂，化妆品添加剂，血液抗凝剂，洗涤剂，稳定剂等。
[0003]EDTA生产方法有氯乙酸法、氢氰酸法和氰化钠法三种方法。其中，氰化钠法是以乙二胺、氰化钠及甲醛为原料，在碱性条件下反应一步生成EDTA-4Na，再用硫酸酸化EDTA_4Na母液控制溶液PH值，可得到EDTA产品。
[0004]该废水为高盐有机废水，其中含有20%-22%硫酸钠、0.3%EDTA、0.5%NTA及羟基乙酸、甲酸等有机杂质。对于该废水大多处理方法为:直接中和、多效浓缩，母液连续回套处理;此方法缺点是得到的副产盐纯度低，母液回套过程中有机杂质累积，最终影响蒸发量和副广盐品质。
【发明内容】
[0005]本发明要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，操作简单，成本低廉，处理过程中不产生二次污染，同时可得到高纯度副产盐，且有机物处理完全。
[0006]为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是:
一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，包括如下步骤:
A、中和:将废水用无机碱进行中和，调节废水的pH值；
B、冷冻:将调节pH值后的废水降温，进行冷冻，至废水中盐类析出，主要为水合硫酸钠；
C、过滤:将水合盐从废水中过滤出来，得到水合盐及滤液；
D、蒸发浓缩:将水合盐加热蒸发浓缩，得到高纯度副产盐;滤液加热蒸发浓缩，得到高浓度有机母液；
E、高温煅烧:将有机母液高温煅烧，得到碱性盐；
作为进一步的技术方案，还包括回套步骤，即将碱性盐再次投放至废水的中和步骤A中，用于调节废水的pH值。
[0007]作为进一步的技术方案，所述步骤A中，调节废水的pH值为6-9。
[0008]作为进一步的技术方案，所述步骤A中，无机碱为氢氧化钠溶液或纯碱。
[0009]作为进一步的技术方案，所述步骤E中，碱性盐为含有碳酸钠的混合盐。
[0010]作为进一步的技术方案，所述步骤B中，冷冻温度为0°C-10°C。
[0011]作为进一步的技术方案，所述步骤C中，过滤采用离心装置或抽滤装置。
[0012]作为进一步的技术方案，所述步骤D中，蒸发浓缩工艺采用单效、双效或多效浓缩
目.ο
[0013]作为进一步的技术方案，所述步骤E中，高温煅烧温度为600°C_800°C，高温煅烧时间为l-2h。
[0014]采用上述技术方案所产生的有益效果在于:
操作简单，成本低廉，处理过程中不产生二次污染，同时可得到高纯度副产盐，且有机物处理完全。
【具体实施方式】
[0015]以下为本发明一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，包括如下步骤:
A、中和:将废水用无机碱进行中和，调节废水的pH值。
[0016]B、冷冻:将调节pH值后的废水降温，进行冷冻，降低盐类在废水中的溶解度，至废水中盐类析出，可将废水中大部分的盐类析出，降低后续处理过程的难度及处理成本。
[0017]C、过滤:将水合盐从废水中过滤出来，得到水合盐及滤液。
[0018]D、蒸发浓缩:将水合盐加热蒸发浓缩，得到高纯度副产盐。滤液加热蒸发浓缩，得到高浓度有机母液。浓缩过程有利于对废水中有用物质的提取，降低高温煅烧工艺所需的时间，提尚处理效率。
[0019]E、高温煅烧:将有机母液高温煅烧，得到碱性盐。由于在中和过程中使用氢氧化钠或纯碱，因此煅烧会得到碱性的碳酸钠，其与残留的硫酸钠混合成为碱性的混合盐。
[0020]F、回套:将碱性盐再次投放至废水的中和步骤A中，用于调节废水的pH值。碱性盐中没有再次弓I入其他物质，使处理过程简单，针对性强。
[0021]实施例1:
取硫酸钠含量为20%的酸性有机废水，用氢氧化钠溶液调PH为6 ο然后冷冻至O °C时，大部分硫酸钠及其他钠盐析出。
[0022]利用离心装置过滤除盐，得到水合盐和滤液。
[0023]将水合盐加热溶解、减压浓缩，得到含量为99%以上的副产盐，主要成分为硫酸钠，然后包装出售。
[0024]将滤液进行减压浓缩，得到盐和脱出水。盐为纯白色，主要成分为硫酸钠，包装出售。
[0025]过滤除盐后将剩余有机母液在600°C煅烧2h，得到少量硫酸钠和碱性的碳酸钠混合盐，因此混合盐本身为碱性;将混合盐回套至酸性废水中，实现无二次污染的处理过程。
[0026]实施例2:
取硫酸钠含量为21%的酸性有机废水，用氢氧化钠溶液调PH为7。然后冷冻至5°C时，大部分硫酸钠及其他钠盐析出。
[0027]利用离心装置过滤除盐，得到水合盐和滤液。
[0028]将水合盐加热溶解、减压浓缩，得到含量为99%以上的副产盐，主要成分为硫酸钠，然后包装出售。
[0029]将滤液进行减压浓缩，得到盐和脱出水。盐为纯白色，主要成分为硫酸钠，包装出售。
[0030]过滤除盐后将剩余有机母液在700°C煅烧2h，得到少量硫酸钠和碳酸钠混合盐;将混合盐回套至酸性废水中，实现无二次污染的处理过程。
[0031]实施例3:
取硫酸钠含量为22%的酸性有机废水，用氢氧化钠溶液调PH为8。然后冷冻至10°C时，大部分硫酸钠及其他钠盐析出。
[0032]利用抽滤装置过滤除盐，得到水合盐和滤液。
[0033]将水合盐加热溶解、减压浓缩，得到含量为99%以上的副产盐，主要成分为硫酸钠，然后包装出售。
[0034]将滤液进行减压浓缩，得到盐和脱出水。盐为纯白色，包装出售。
[0035]过滤出盐后将剩余有机母液在8000C煅烧Ih，得到少量硫酸钠和碳酸钠混合盐;将混合盐回套至酸性废水中，实现无二次污染的处理过程。
[0036]实施例4:
取硫酸钠含量为22%的酸性有机废水，用纯碱调PH为9。然后冷冻至10°C时，大部分硫酸钠及其他钠盐析出。
[0037]利用抽滤装置过滤除盐，得到水合盐和滤液。
[0038]将水合盐加热溶解、减压浓缩，得到含量为99%以上的副产盐，主要成分为硫酸钠，然后包装出售。
[0039]将滤液进行减压浓缩，得到盐和脱出水。盐为纯白色，包装出售;过滤除盐后将剩余有机母液在800°C煅烧Ih，得到少量硫酸钠和碳酸钠混合盐;将混合盐回套至酸性废水中，实现无二次污染的处理过程。
[0040]采用上述技术方案后，不但能从废水中回收得到高纯度副产盐(含量占原水20%-22%)，而且能够将有机物处理完全。在处理废水的同时获得了显著的经济效益，这大大降低了废水的处理成本。使得本发明具有工艺简单，易操作，无二次污染的优点。
[0041]上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
【主权项】
1.一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于包括如下步骤: A、中和:将废水用无机碱进行中和，调节废水的pH值； B、冷冻:将调节pH值后的废水降温，进行冷冻，至废水中盐类析出； C、过滤:将水合盐从废水中过滤出来，得到水合盐及滤液； D、蒸发浓缩:将水合盐加热蒸发浓缩，得到高纯度副产盐;滤液加热蒸发浓缩，得到高浓度有机母液； E、高温煅烧:将有机母液高温煅烧，得到碱性盐。2.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:还包括回套步骤，即将碱性盐再次投放至废水的中和步骤A中，用于调节废水的pH值。3.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤A中，调节废水的pH值为6-9。4.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤A中，无机碱为氢氧化钠溶液或纯碱。5.根据权利要求4所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤E中，碱性盐为含有碳酸钠的混合盐。6.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤B中，冷冻温度为(TC-1(TC。7.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤C中，过滤采用离心装置或抽滤装置。8.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤D中，蒸发浓缩工艺采用单效、双效或多效浓缩装置。9.根据权利要求1所述的一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，其特征在于:所述步骤E中，高温煅烧温度为600°C-800°C，高温煅烧时间为l_2h。
【专利摘要】本发明公开了一种EDTA氰化钠法生产中高盐有机废水处理方法，涉及废水处理技术领域。包括如中和、冷冻、过滤、蒸发浓缩、高温煅烧及回套的步骤。采用上述技术方案后，使得处理工艺操作简单，成本低廉，处理过程中不产生二次污染，同时可得到高纯度副产盐，且有机物处理完全。
【IPC分类】C01D5/16, C02F9/10, C01D5/00
【公开号】CN105565567
【申请号】CN201510985194
【发明人】郭会, 李红路, 王建璞, 李玉顺, 马建兵, 马学令, 甄壮伟
【申请人】石家庄杰克化工有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年12月25日