含氟污泥精制氟化钙的方法_2

、玻璃蚀刻制造业产生的含氟污泥为例，选择和组合以下操作，生产适合钢铁、铁合金、有色金属冶金的配料，代替高品位萤石。
[0037](I)过筛操作:将液晶屏、半导体集成电路制造业、光伏玻璃、玻璃蚀刻制造业产生的含氟污泥过20-100目的筛，将有机物杂物、沙石筛出去，得到筛下物；
[0038](2)氟化操作:在上述筛下物中加入其体积大约2-6倍体积的水或含氟清液，在充分搅拌中补加氢氟酸，控制PHS 5.5，反应时间达到大约20-100分钟后，进行固液分离，分离成含氟清液和氟化固体沉淀;含氟清液回用于氟化步骤；
[0039](3)洗涤操作:将所述的氟化固体沉淀用水洗涤，并液固分离，得到洗液和氟化固体沉淀;洗液回用于氟化操作；
[0040](4)干燥操作:对得到的氟化固体沉淀加热干燥；
[0041](5)粉碎操作:对加热干燥后的氟化固体沉淀进行机械粉碎，得到氟化钙含量>85%，适合钢铁、铁合金、有色金属冶金的配料，可代替高品位萤石。
[0042]实施例4
[0043]还以液晶屏、半导体集成电路制造业、光伏玻璃、玻璃蚀刻制造业产生的含氟污泥为例，选择和组合以下操作，生产适合制备氢氟酸的原料，代替酸级萤石精矿粉。
[0044](I)过筛操作:将液晶屏、半导体集成电路制造业、光伏玻璃、玻璃蚀刻制造业产生的含氟污泥过20-100目的筛，将沙石筛出去，得到筛下物；
[0045](2)酸化操作:在上述筛下物中加入其体积大约2-6倍体积的水或脱重清液，在充分搅拌(搅拌转速为100r/min左右即可，不作严格要求，下同)中补加盐酸或硝酸或混合酸，控制pH <5.5,反应时间达到大约20-180分钟后，进行固液分离，分离成酸性液和酸化固体沉淀;酸性液经去除重金属离子处理，得到的脱重清液回用于酸化操作；
[0046](3)氟化操作:在上述酸化固体沉淀中加入其体积大约2-6倍体积的水或含氟清液，在充分搅拌中补加氢氟酸，控制PH <5.5，反应时间达到大约20-100分钟后，进行固液分离，分离成含氟清液和氟化固体沉淀;含氟清液回用于氟化步骤；
[0047](4)碱化操作:在氟化固体沉淀中加入其体积大约2-6倍体积的水(或碱性清液)，在充分搅拌中补加碳酸氢铵或氢氧化钠或碳酸钠或氨水或它们的混合物，控制pH 2 10，反应温度保持在10-95°C，反应时间达到大约30-180分钟后，进行分离，得到碱性液和碱化固体沉淀；
[0048](5)洗涤操作:将碱化固体沉淀用水洗涤，并液固分离，得到洗液和洗涤后的碱化固体沉淀;洗液回用于碱化操作；
[0049](6)干燥操作:对洗涤后的碱化固体沉淀分别加热干燥至含水率<12%，得到干燥后的碱化固体沉淀；
[0050](7)粉碎操作:对加热干燥得到的碱化固体沉淀进行机械粉碎，得到100目筛通过率>75%、纯度氟化钙2 98%、5102<1.5%丄&0)3<1.0%、重金属(以？13计)<0.003%的氟化钙；
[0051 ] (8)碱性液回收利用:将碱性液的温度降低到< 40°C并控制其pH < 6.0?8.6，静置40分钟以上后，进行液固分离，得到的碱性清液回用于碱化操作。
【主权项】
1.含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于，包括如下步骤: 1)过筛操作:将含氟污泥过20-100目的筛，将有机杂物、沙石筛出去，得到筛下物； 2)酸化操作:在上述筛下物中加入其2-6倍体积的水或脱重清液，充分搅拌并控制pH<5.5，反应时间达到大约20-180分钟后，进行固液分离，分离成酸性液和酸化固体沉淀;酸性液经去除重金属离子处理，得到的脱重清液回用于酸化操作； 3)洗涤操作:将酸化固体沉淀用水洗涤，并液固分离，得到洗液和洗涤后的酸化固体沉淀;洗液回用于酸化操作； 4)干燥操作:对洗涤后的酸化固体沉淀加热干燥至含水率<20 %，得到干燥后的酸化固体沉淀； 5)粉碎操作:对干燥后的酸化固体沉淀进行机械粉碎，得到氟化钙。2.根据权利要求1所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:用氟化操作替换步骤2)酸化操作，直接对步骤I)得到的筛下物进行氟化操作:在上述筛下物中加入其体积大约2-6倍体积的水或含氟清液，在充分搅拌中补加氢氟酸，控制pH <5.5，反应时间达到大约20-100分钟后，进行固液分离，分离成含氟清液和氟化固体沉淀，氟化固体沉淀继续进入下一步骤;含氟清液回用于氟化步骤。3.根据权利要求1所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:在所述的步骤2)酸化操作后，对酸化固体沉淀再进行氟化操作，在酸化固体沉淀中加入其2-6倍体积的水或含氟清液，在充分搅拌中补加氢氟酸，控制PH <5.5，反应时间达到大约20-100分钟后，进行固液分离，分离成含氟清液和氟化固体沉淀;含氟清液回用于氟化操作;得到的氟化固体沉淀再进行后续的干燥操作和粉碎操作。4.根据权利要求3所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:在所述的氟化操作后，对氟化固体沉淀进行碱化操作，在氟化固体沉淀中加入其2-6倍体积的水或碱性清液，在充分搅拌中控制PH2 10，反应温度保持在10-95°C，反应30-180分钟后，进行分离，得到碱性液和碱化固体沉淀;得到的碱化固体沉淀再进行后续的干燥操作和粉碎操作。5.根据权利要求4所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:所述的碱性液回收利用:将碱性液的温度降低到<40°C并控制其pH< 6.0?8.6，静置40分钟以上后，进行液固分离，得到的碱性清液回用于碱化操作。6.根据权利要求1-3中任意一项所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:所述的控制pH < 5.5是补加pH酸性调节剂，所述的pH酸性调节剂选自盐酸和/或硝酸。7.根据权利要求4所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:所述的控制pH2 10是补加pH碱性调节剂，所述的pH碱性调节剂选自碳酸氢铵、氢氧化钠、碳酸钠、氨水中的任意一种或几种的混合物。8.根据权利要求1所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:粉碎操作后所述的酸化固体沉淀氟化钙含量>65%。9.根据权利要求2或3中所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:粉碎操作后所述的氟化固体沉淀氟化钙含量>85%。10.根据权利要求4所述的含氟污泥精制氟化钙的方法，其特征在于:粉碎操作后所述的碱化固体沉淀氟化钙2 98 %，且S12 < I.5 % ,CaCO3 <1.0%,重金属< 0.003 %。
【专利摘要】本发明公开了含氟污泥精制氟化钙的方法，属于环境工程技术领域，其包括如下步骤：1)过筛操作；2)酸化操作：在上述筛下物中加入其2-6倍体积的水或脱重清液，充分搅拌并控制pH≤5.5，反应时间达到大约20-180分钟后，进行固液分离，分离成酸性液和酸化固体沉淀；酸性液经去除重金属离子处理，得到的脱重清液回用于酸化操作；3)洗涤操作；4)干燥操作；5)粉碎操作。本发明通过以低品位高杂质的含氟污泥为原料，通过系列的分步去杂操作，能够对含氟污泥进行成分的转化和分离，生产不同等级的氟化钙，既能解决目前污泥量大而出路有限的矛盾、消除含氟污泥的二次污染，同时可以解决氟石矿资源日益紧缺的严峻问题。
【IPC分类】C02F11/00, C01F11/22
【公开号】CN105601066
【申请号】CN201610159354
【发明人】程俊华
【申请人】盐城工学院
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年3月18日