专利名称：由烃类原料制造芳香烃化合物和液化石油气的方法
技术领域：
本发明总的来说涉及由烃类原料和用于本方法的催化剂制造液相芳香烃化合物和气相非芳香烃化合物例如液化石油气(LPG)的方法。更具体地说，本发明涉及使沸点为30～250℃的烃类原料中的芳香族化合物通过脱烷基反应和/或烷基转移反应转化为包含BTX(苯、甲苯和二甲苯)的油组分、以及使非芳香族化合物通过氢化裂解反应转化为富含LPG的气态组分的方法；以及用于所述方法的催化剂。
背景技术：
通常，芳香烃是通过对富含芳香族化合物的原料进行溶剂萃取而分离出来的，所述的富含芳香族化合物的原料例如是由重整工艺制成的重整产品和由石油脑裂解工艺得到的裂解汽油。上述的芳香烃根据其不同的沸点，分离成苯、甲苯、二甲苯、和C9或更高级的芳香族化合物，因此用作石油化学工业的基本原料。非芳香烃用作石脑油裂解工艺的原料或燃料。
在这一点上，美国专利No.4,058,454涉及了一种从包含极性烃类和非极性烃类的烃类混合物中分离和回收极性烃类的溶剂萃取法。这种溶剂萃取法利用芳香烃的极性来达到分离。即，当溶解极性物质的溶剂如环丁砜与烃类混合物接触时，极性芳香烃可被选择性地溶解，因而从非极性的非芳香烃中分离出来。所述的方法从获得高纯度的芳香烃混合上看是有利的，但从需要额外的溶剂萃取设备和在设备运行中需要连续投入溶剂上看是不利的。因此，发明了从原料油中分离芳香烃和非芳香烃、而不用额外的溶剂萃取过程的方法。
特别是对于用反应体系代替溶剂萃取法来从非芳香族化合物中分离芳香烃进行了许多研究。与芳香族化合物混合的非芳香烃在催化剂的存在下通过氢化裂解反应而转化成气态的烃类，用设在反应器后端的汽-液分离器可从非芳香族化合物中分离出芳香族化合物。这一观点由美国专利No.3,729,409提出。另外，美国专利No.3,849,290和3,950,241还提出了一种通过使与芳香族化合物混合的直链烃组分在ZSM-5型沸石的存在下经氢化裂解反应转化成气态组分以增加液态组分中的芳香族含量、来制成高质量的挥发性油组分的方法。一个更先进的观点、美国专利No.5,865,986揭示了一种提高石油脑馏分质量方法，其中通过在提高质量过程中在一系列反应器中的一部分填入沸石基催化剂，来增加苯/甲苯的产出。美国专利No.6,001,241也提出了一种通过在提高质量过程中于一部分反应器中填入沸石基催化剂来增加芳香族化合物产量的方法。但是，都没有发现利用这一观点的方法，即，与专用于制造芳香族化合物的重整反应器无关的方法。通过这种与重整反应器无关的方法，液化石油气经原油(如重整产品和裂解汽油)处理而与芳香族化合物一起制成。在像韩国这样大部分液化石油气(LPG)是进口的国家，可用作为反应副产物的液化石油气来代替大量进口的能源。
但是，所述的技术在工业应用上有许多限制。特别是焦炭沉积在催化剂上会导致副反应，从而缩短催化剂的寿命。因此，需要克服这一问题的技术。焦炭的沉积可通过将具有高度氢化活性的金属组分、例如周期表中第VIII族的金属负载于沸石上来得以抑制。但是，这种金属组分的强氢化活性会引起另一副反应，使芳香族化合物通过氢化反应转化为环烷化合物。因此，这种由金属组分产生的氢化作用需要受到控制。所述的美国专利5,865,986提出使用硫化合物来控制金属活性。此外，在美国专利No.6,001,241中，用铅或铋来控制氢化程度。在此情况下，进行了通过加入第二金属组分来控制第VIII族金属的氢化活性的研究。
发明概述话题转向本发明，本发明人对制造芳香烃和液化石油气进行了深入和彻底的研究，旨在避免先有技术中遇到的问题，结果发现，在负载锡-铂或铅-铂负沸石基催化剂的存在下，烃类原料(如重整产品、裂解汽油等)可转化为液相的芳香烃化合物和气态的非芳香烃化合物，而无需额外的溶剂萃取过程，因此能获得高纯度的芳香烃混合物和副产物LPG。
所以，本发明的目的在于提供由烃类原料制造高纯度的芳香烃和副产物液化石油气(LPG)、而不需溶液萃取的方法。
本发明的另一目的是提供使烃类原料(如重整产品、裂解汽油等)中的芳香烃提高质量的方法。
本发明的另一目的在于提供将烃类原料中的非芳香烃组分在催化剂的存在下通过氢化裂解反应转化成富含LPG的气态产物的方法。
本发明的还有一个目的在于提供适用于所述方法的沸石基催化剂。
根据本发明，由烃类原料制造芳香烃化合物和液化石油气(LPG)的方法包括以下步骤a)将氢气和沸点为30～250℃的烃类原料通入至少一个反应区中；b)在反应区内，于催化剂的存在下，使烃类原料通过加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应，转化为富含苯、甲苯和二甲苯(BTX)的芳香烃化合物，并通过氢化裂解反应转化为富含LPG的非芳香烃化合物；和c)通过汽-液分离和蒸馏，从所述步骤b)所得的产物中分别回收芳香烃化合物和LPG；其中，所述的催化剂包含铂/锡或铂/铅和混合载体，所述的混合载体由10-95重量％的二氧化硅/氧化铝摩尔比不大于200的沸石与5-90重量％的无机粘合剂组成，所述的沸石选自丝光沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石和它们的混合物，其中以100重量份所述混合载体计，所述的铂的存在量为0.01～0.5重量份，所述的锡的存在量为0.01～5.0重量份或所述的铅的存在量为0.02～5.0重量份。
附图简述从以下详细描述和附图，能更清楚地了解本发明的上述和其它目的、特征和其它优点，附图中
图1是本发明由烃类原料制造芳香烃类和液化石油气的方法的一个实施方式的示图。
优选实施方式的描述本发明涉及由沸点为30～250℃的烃类原料制造芳香烃化合物和LPG的方法、和用于此方法的催化剂。所述的烃类原料的例子包括重整产品、裂解汽油、含C9或更高级的芳香族组分的混合物、石脑油、和它们的混合物。为了得到高产率的芳香烃，使用芳香族组分含量高的原料较好，例如重整产品和裂解汽油。但为了主要获得LPG，则使用非芳香族组分含量高的原料较好，例如石脑油。非芳香烃组分的氢化裂解反应、和芳香族组分的加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应在本发明催化剂的存在下同时进行。通过所述的反应，可获得苯、甲苯和二甲苯(BTX)，它们属于石油化学工业的主要芳香族中间体。同时，包括LPG在内的非芳香族化合物作为副产物而产生。氢化裂解反应在所述反应中是最重要的，因为烃类原料中的液相非芳香族组分转化为富含LPG的气态非芳香族化合物，因此本发明不需溶剂萃取来从上述反应的所得产物中精炼和回收芳香烃化合物。此外，加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应使烃类原料中的芳香族组分提高质量。例如，用作燃料油的C9或更高级的芳香族组分可通过加氢脱烷基反应而转化为苯、甲苯和二甲苯(BTX)，而苯与C9或更高级的芳香族组分之间的烷基转移反应产生甲苯和二甲苯。
根据本发明，所述的反应可通过使用具有强的酸化作用的沸石基催化剂来进行。这种沸石基催化剂具有约5～7埃的孔，沸点为30～250℃的C5～C12烃可通过这些孔并反应。催化剂的载体以混合载体的形式使用，其中沸石与无机粘合剂混合，所述的沸石选自丝光沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石和它们的混合物。
在上述的氢化裂解反应和加氢脱烷基反应中，会产生诸如乙烯、丙烯等的烯烃，应该迅速地氢化。否则，烯烃会再烷基化为芳香族组分，导致芳香族组分的性质变差。此外，烯烃本身会聚合(或低聚)而形成液相的非芳香族化合物或促使焦炭形成，而焦炭会导致催化剂失活。因此，催化剂中应含有具有强氢化作用的金属。通常，在需要强氢化作用的情况下，使用镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)等周期表中第VIII族的金属。在上述的活性金属中，铂具有最强的氢化作用，因此优选包含于催化剂中，从而抑制所述的副反应。
同时，在本发明中，铂使烯烃迅速氢化，从而改进了反应产物的性质，并抑制了由烯烃引起的催化剂失活。但是，这会产生另一副反应，其中芳香族组分通过氢化反应和/或烷基转移反应而转化为环烷烃，然后通过另一氢化裂解反应而转化为气态石蜡。这种副反应是不合需要的，因为芳香族化合物的回收量减少了。因此，应适当调节铂的活性，以使烯烃选择性地氢化。为了使铂具有选择性氢化作用，用锡或铅作为第二金属组分。
作为本发明中有用的沸石的丝光沸石、β型和ZSM-5型沸石先以钠型合成。它们以钠型与氯化铵或硝酸铵进行离子交换，得到它们的铵型。这些铵型易于经煅烧而转化为氢型。本发明中，使用的是铵或氢型的丝光沸石、β型沸石和ZSM-5型沸石。
根据本发明，丝光沸石、β型沸石和ZSM-5型沸石的二氧化硅/氧化铝摩尔比不大于200。如果摩尔比超过200，反应活性会变得很弱，以致于进行上述反应所需的温度显著增高。
根据本发明，所述的沸石与至少一种无机粘合剂混合，所述的无机粘合剂选自γ-氧化铝、二氧化硅、二氧化硅/氧化铝、膨润土、高岭土、斜发沸石、蒙脱土和它们的混合物。优选使用γ-氧化铝、二氧化硅、二氧化硅/氧化铝和它们的混合物的非晶态无机氧化物。更优选用γ-氧化铝和/或二氧化硅作为无机粘合剂。
当所述的无机粘合剂与沸石混合时，优选10～95重量％的沸石与5～90重量％的无机粘合剂混合，然后成形为例如圆柱形或球形。在圆柱形的情况下，所述的混合物优选成形为约1～3毫米的直径和约5～30毫米的长度。而在球形的情况下，混合物优选成形为约1～5的直径。因此，如果沸石量小于10重量％，反应温度会急剧上升。另一方面，如果其量超过95重量％，催化剂的机械强度会变差。
上述的沸石和无机粘合剂成形而成的混合载体具有以下物理性质表观堆积密度为0.4～1.0厘米3/克，平均孔径为50～200埃，孔体积为0.1～1厘米3，比表面积为200～400米2/克。
本发明中，沸石和无机粘合剂的混合物成形后，可在其上负载铂/锡或铂/铅的混合物。或者，可将金属组分负载于沸石上，然后与无机粘合剂混合，成形为最终催化剂。或者在成形前混合所有的金属、沸石、和无机粘合剂。
当在成形前或成形后负载金属时，加入两种金属组分中的一种、然后加入另一种，无需考虑要负载的两种金属的加入顺序。或者，也可同时加入两种金属。例如，所述的两种金属可与载体混合物混合，然后一起成形。或者，两种金属中的一种可与载体混合物混合并成形，然后在其上加入另一种金属，以得到催化剂。
所述催化剂的活性组分铂的用量优选以100重量份由沸石和无机粘合剂组成的混合载体计约为0.01～0.5重量份。如果铂的量小于0.01重量份，氢化裂解和加氢脱烷基的反应速率会降低而要升高反应温度，并且催化剂的失活增加。另一方面，如果其量超过0.5重量份，氢化裂解会剧烈地进行，大量芳香族组分会转化为环烷化合物。
铂通过离子交换、浸渍或物理混合来加入，这些方法可由有关领域中的普通技术人员容易地进行。当由离子交换加入铂时，优选用氯铂酸铵、和二硝基二氨基铂的水溶液作为前体。在浸渍的情况下，优选用氯铂酸、和氯铂酸铵的水溶液作为前体。当采用物理混合时，可使用所述的所有铂前体的水溶液。
本发明中，锡在控制铂的活性中起重要作用，它的加入量优选以100重量份由沸石与无机粘合剂组成的混合载体计为0.01～5.0重量份。如果锡的用量超过5.0重量份，铂的性能会变得很差，以致于促进催化剂的失活。另一方面，如果其用量小于0.01重量份，不能适当控制铂的强氢化作用，从而会使芳香族组分更多地转化为环烷化合物。
根据本发明，可用铅来代替锡，并起到和锡相同的作用。在使用铅的情况下，优选加入以100重量份由沸石和无机粘合剂组成的混合载体计为0.02～5.0重量份的铅。如果铅的用量在上述范围之外，会产生在锡的情况下所述的相同问题。
优选通过浸渍或物理混合来将锡或铅加入混合载体中。作为它们的前体，例如锡可以二氯化锡、四氯化锡、乙酸锡和硫酸锡的形式使用，铅可以乙酸铅、硝酸铅和硫酸铅的形式使用。
本发明中，在将铂/锡或铂/铅加入到所述的混合载体上之后，优选在60～200℃和常压下干燥30分钟～12小时。之后，在300～600℃和空气或氮气气氛下对干燥后的催化剂进行优选1～12小时的煅烧。
如上所述，一对金属组分——铂/锡或铂/铅负载于由沸石和无机粘合剂组成的混合载体上，无需考虑它们的加入顺序。而重要的是使金属互相适当缔合。特别是铂与锡或铅缔合、或存在于锡或铅附近以使它们能互相产生电作用或化学作用，而不是单独存在于催化剂中，从而提供优良的催化性能。也就是说，当铂单独存在于催化剂中时，会产生前述的由铂的高氢化活性引起的副反应。但是，当铂与锡或铅缔合、或足够靠近锡或铅时，由于一对金属组分(Pt/Sn或Pt/Pb)之间的相互作用，如集团效应或配体效应，铂就能获得选择性的氢化作用。
图1是由烃类原料制造芳香烃化合物和LPG的方法的一个实施方式的示图。
在所述的图中，本发明的催化剂使烃类原料在至少一个反应区内产生加氢脱烷基反应、烷基转移反应和氢化裂解反应。含有芳香族和非芳香族组分的原料在加入所述的反应区之前与氢气混合。此时，氢气和原料的摩尔比为0.5～10。摩尔比小于0.5会导致催化剂迅速失活，而摩尔比超过10会使芳香族组分转化为饱和环烃，从而降低芳香族化合物的产率。加入到工艺中的烃类原料流11与氢气流21和高纯度的氢气流12混合。另外，所述的原料流11以0.5～10小时-1的重时空速(WHSV)流入反应器3，并在250～600℃和5～50大气压下反应。
根据本实施方式，安装了额外的加热器2以增高氢气/原料流的温度。在换热器1中，所述的氢气/原料流与从反应器3排出、然后循环到换热器1的反应产物流15进行热交换。然后，温度升高到一定程度的物流13进入加热器2。
加热后的氢气/原料14流入的反应器中，于催化剂的存在下和上述反应条件下，进行芳香族组分的加氢脱烷基和烷基转移反应以及非芳香族组分的氢化裂解反应。
反应完成后，产物15以较高温的气相存在。在通入第一汽-液分离器4之前，产物循环并流入换热器1中，由于产物的高温而使其中的氢气/原料流的温度升高一定程度。之后，产物流经第一冷却器5，得到产物流17。
30～50℃的产物流17流经第一冷却器5，并进入第一汽-液分离器4中，因此分离出气体组分和液体组分。气体组分从第一汽-液分离器4中以第一塔顶物流19排出，而液体组分以第一塔底物流18排出，此时，气态第一塔顶物流19包含约60～75摩尔％的氢和约25～40摩尔％的烃组分，烃组分由碳原子数较低的甲烷、乙烷、LPG等构成。所述的烃组分被分离出来，随后在压缩机6中压缩，并与用于控制氢气纯度而通入的高纯度氢气12混合，然后与原料11一起通入反应区中。此外，还用常规方法从第一塔顶物流19中分离和回收LPG组分。当然，甲烷、乙烷等可被分别分离出来，以用于例如燃料。
同时，液态第一塔底物流18主要包含芳香烃，并含有少量的残余氢气和轻质非芳香烃。因此，液态第一塔底物流18流经分离-精炼操作，在该操作中，包含残余氢气和非芳香烃的第二塔顶物流22、和包含纯度为99％或更高的芳香烃的第二塔底物流28在第一蒸馏塔7中根据它们的沸点被分离出来。第二塔底物流28被回收，然后可通过进一步分离操作，例如用蒸馏塔(未示出)，分别分离成苯、甲苯、二甲苯、和C9或更高级的芳香族化合物。
所述的第二塔顶物流22在第二冷却器8中冷却，然后流入第二汽-液分离器9中，得到气态第三塔顶物流29和液态第三塔底物流26。包含残余氢气、甲烷和乙烷的第三塔顶物流29可用作燃料。液相的第三塔底物流26再循环入蒸馏塔7中，部分物流以含有戊烷、己烷和LPG的物流27被回收。再次循环入蒸馏塔7中的组分与第一塔底物流一起流经分离操作。
通过所述的过程，芳香烃化合物可以99％或更高的纯度回收，LPG作为第一塔顶物流19和物流27中脱氢的物流20获得。因此，回收的总量约70～90％的LPG组分包含于物流20中。
根据以下实施例可获得对本发明更好的理解，但这些实施例仅用于说明、而不能视作是对本发明的限制。
实施例1将二氧化硅/氧化铝摩尔比为20的丝光沸石与作为无机粘合剂的γ-氧化铝混合，然后成形为丝光沸石含量为75重量％的混合载体。在步骤中，向其加入H2PtCl6的水溶液和SnCl2的水溶液。此时，在混合载体上加入以100重量份由丝光沸石与粘合剂组成的混合载体计为0.05重量份的铂和0.5重量份的锡。在成形为1.5毫米的直径和10毫米的长度后，在200℃干燥12小时，然后在500℃煅烧4小时，得到催化剂。
通过使用由上述制成的催化剂，进行反应测试，其条件和结果列于下表1。
实施例2将二氧化硅/氧化铝摩尔比为30的ZSM-5型沸石与作为无机粘合剂的γ-氧化铝混合，然后成形为ZSM-5型沸石含量为75重量％的混合载体。在步骤中，向其加入H2PtCl6的水溶液和SnCl2的水溶液。此时，在混合载体上加入以100重量份由ZSM-5型沸石与粘合剂组成的混合载体计为0.05重量份的铂和0.5重量份的锡。在成形为1.5毫米的直径和10毫米的长度后，在200℃干燥12小时，然后在500℃煅烧4小时，得到催化剂。
通过使用由上述制成的催化剂，进行反应测试，其条件和结果列于下表1。
实施例3将二氧化硅/氧化铝摩尔比为30的ZSM-5型沸石与作为无机粘合剂的γ-氧化铝混合，然后成形为ZSM-5型沸石含量为75重量％的混合载体。在步骤中，向其加入H2PtCl6的水溶液和Pb(NO3)2的水溶液。此时，在混合载体上加入以100重量份由ZSM-5型沸石与粘合剂组成的混合载体计为0.05重量份的铂和0.15重量份的铅。在成形为1.5毫米的直径和10毫米的长度后，在200℃干燥12小时，然后在500℃煅烧4小时，得到催化剂。
通过使用由上述制成的催化剂，进行反应测试，其条件和结果列于下表1。
实施例4将二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的β型沸石与作为无机粘合剂的γ-氧化铝混合，然后成形为ZSM-5型沸石含量为75重量％的混合载体。在步骤中，向其加入H2PtCl6的水溶液和SnCl2的水溶液。此时，在混合载体上加入以100重量份由β型沸石与粘合剂组成的混合载体计为0.05重量份的铂和0.5重量份的锡。在成形为1.5毫米的直径和10毫米的长度后，在200℃干燥12小时，然后在500℃煅烧4小时，得到催化剂。
通过使用由上述制成的催化剂，进行反应测试，其条件和结果列于下表1。
表1催化性能结果
从上表可见，当使用铂/锡或铂/铅加入到由沸石和无机粘合剂组成的混合载体上的催化剂时，C7或更高级的非芳香族组分可有效地转化为气态的烃化合物，如C1、C2和LPG，因此从液态的芳香族化合物中分离出来。
所以，本发明使用上述催化剂的方法具有只需汽-液分离器和蒸馏塔而不需安装额外的溶剂萃取设备、就能容易地从烃类原料中分离出芳香族组分和非芳香族组分的优点。另外，烃类原料中低利用率的非芳香族化合物可转化为LPG，从而产生经济效益。而高利用率的芳香族化合物可以高纯度获得。
本发明是以说明性的方式描述的，需要理解的是，所用的术语应视作是说明性的、而非限制性的。根据上述内容，可对本发明进行许多改良和改变。因此，应理解为本发明在所附权利要求的范围内，可以除明确描述的内容以外的方式实施。
权利要求
1.由烃类原料制造芳香烃化合物和液化石油气(LPG)的方法，它包括以下步骤a)将氢气和沸点为30～250℃的烃类原料通入至少一个反应区中；b)在反应区内，于催化剂的存在下，使烃类原料通过加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应，转化为富含苯、甲苯和二甲苯即BTX的芳香烃化合物，并通过氢化裂解反应转化为富含LPG的非芳香烃化合物；和c)通过汽-液分离和蒸馏，从所述步骤b)所得的产物中分别回收芳香烃化合物和LPG；其中，所述的催化剂包含铂/锡或铂/铅和混合载体，所述的混合载体由10-95重量％的二氧化硅/氧化铝摩尔比不大于200的沸石与5-90重量％的无机粘合剂组成，所述的沸石选自丝光沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石和它们的混合物，其中以100重量份所述混合载体计，所述的铂的存在量为0.01～0.5重量份，所述的锡的存在量为0.01～5.0重量份或所述的铅的存在量为0.02～5.0重量份。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的通入反应区的烃类原料的重时空速为0.5～10小时-1，所述步骤a)中的氢气/烃类原料比以摩尔计为0.5～10。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤b)在250～600℃和5～50大气压下进行。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烃类原料选自重整产品、裂解汽油、C9或更高级的芳香族混合物、石脑油和它们的混合物。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的由沸石与无机粘合剂组成的混合载体的表观堆积密度为0.4～1.0厘米3/克，平均孔径为50～200埃，孔体积为0.1～1厘米3，比表面积为200～400米2/克。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的无机粘合剂选自γ-氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、膨润土、高岭土、斜发沸石、蒙脱土和它们的混合物。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂通过以下步骤制成将沸石与无机粘合剂混合成形成混合载体；将锡或铅负载于所述成形的混合载体上；并将铂负载于载有锡或铅的混合载体上。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂通过以下步骤制成将沸石与无机粘合剂混合；将铂和锡或铅的混合物负载于混合载体上；使所述的载有铂/锡或铂/铅的混合载体成形。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂通过以下步骤制成将铂负载于沸石上；将所述的载有铂的沸石与无机粘合剂混合，然后使载有铂的混合载体成形；并将锡或铅负载于所述成形的载有铂的混合载体上。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂由以下步骤制成将沸石与无机粘合剂混合，然后使混合载体成形，同时将铂和锡或铅之一负载于所述的混合载体上；将前一步骤中未负载的另一金属负载于所述成形的混合载体上。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂由以下步骤制成将沸石、无机粘合剂、铂、和锡或铅混合；使混合物成形。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括将步骤c)的芳香烃化合物根据它们的沸点分别分离成苯、甲苯、二甲苯、和C9或更高级的芳香族化合物。
13.由烃类原料制造芳香烃化合物和液化石油气的方法，它包括以下步骤a)将氢气和沸点为30～250℃的烃类原料通入至少一个反应区中；b)在反应区内，使原料中的芳香烃组分进行加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应，同时使原料中的非芳香烃组分进行氢化裂解反应；c)将从反应区排出的产物通入汽-液分离器，以获得包含氢气、甲烷、乙烷和LPG组分的第一塔顶物流、和包含芳香烃组分和少量氢气以及非芳香烃组分的第一塔底物流；d)从所述的第一塔顶馏分中回收LPG；e)将所述的第一塔底物流通入蒸馏塔中，以获得包含残余氢气和非芳香烃组分的第二塔顶物流、和包含芳香烃组分的第二塔底物流；和f)从所述的第二塔顶物流中回收LPG，并从所述的第二塔底物流中回收芳香烃组分；其中，所述的催化剂包含铂/锡或铂/铅和混合载体，所述的混合载体由10-95重量％的二氧化硅/氧化铝摩尔比不大于200的沸石与5-90重量％的无机粘合剂组成，所述的沸石选自丝光沸石、β型沸石、ZSM-5型沸石和它们的混合物，其中以100重量份所述混合载体计，所述的铂的存在量为0.01～0.5重量份，所述的锡的存在量为0.01～5.0重量份或所述的铅的存在量为0.02～5.0重量份。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述的通入反应区的烃类原料的重时空速为0.5～10小时-1，所述步骤a)中的氢气/烃类原料比以摩尔计为0.5～10。
15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述的步骤b)在250～600℃和5～50大气压下进行。
16.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述的烃类原料选自重整产品、裂解汽油、C9或更高级的芳香族混合物、石脑油和它们的混合物。
17.如权利要求13所述的方法，其特征在于，还包括g)将所述步骤f)的芳香烃组分根据它们的沸点分别分离成苯、甲苯、二甲苯和C9或更高级的芳香族化合物。
全文摘要
本发明揭示了由沸点为30～250℃的烃类原料与用于此的催化剂制造芳香烃化合物和液化石油气(LPG)的方法。在所述催化剂的存在下，烃类原料中的芳香族组分通过加氢脱烷基反应和/或烷基转移反应转化为液相的富含BTX的组分。在蒸馏塔中，液相产物根据不同的沸点，可分别分离成苯、甲苯、二甲苯、和C
文档编号B01J29/068GK1478139SQ01819713
公开日2004年2月25日 申请日期2001年11月19日 优先权日2000年11月30日
发明者崔烍, 吴承勲, 金容昇, 林炳秀, 成京学, 崔 申请人:Sk株式会社