鞣剂在过滤体中的用途的制作方法

专利名称：：鞣剂在过滤体中的用途的制作方法鞣剂在过滤体中的用途本发明涉及鞣剂在过滤体，特别是天然或合成纤维织物或泡沫中或上用于避免感染的用途，其中这些过滤体特别为呼吸防护面罩或呼吸防护设备的部分。此外，本发明还涉及包含(至少)一种鞣剂的过滤体本身。过滤体以织物防护服或防护面罩的形式用于避免感染已知相当长的时间。这里防护作用可服务于穿戴着和环境。防护作用主要基于孩史生物(病原体)在织物中的滞留。这里问题例如为由于呼吸空气、身体出汗或环境空气，湿气不断地提供给织物，由此织物中的微生物可在某种情况下保持活性更长时间。在突然强空气移动的情况下，例如由于打喷嚏或深呼吸，这种病原体可再次离开织物或过滤体。因此，EP-B0859547涉及用于一接触就使病毒去活性的防护装置如手术面罩或帘和其他手术服。这通过施涂在相应织物材料基质上的固定聚合物分子涂层实现，其提供给织物材料基质以不可洗去的抗病毒活性，其中聚合物分子包含具有抗病毒侧基的亲水性聚合物，其包含大量阳离子侧基和大量碳侧链，聚合物分子另外包含光化学反应性侧基的基团。包含织物基质涂层基的亲水性聚合物可例如为乙紼基吡咯烷酮或丙烯酰胺的共聚物。US-A4,897,304涉及抗病毒的防护服，其中防护月^于纤维素织物或无纺织物，其又包含阴离子表面活性剂和酸如柠檬酸或苯曱酸。US-A5，6卯，949涉及可防止病毒通过的微孔膜。微孔膜材料包含热塑性聚合物，可与热塑性聚合物溶混的其他化合物，例如液体烃如矿物油，和防水和防油的含氟化合物，这可制得膜中病毒的屏障。然而，不知道鞣剂也可在过滤体如天然或合成纤维织物和特别为呼吸防护面軍或呼吸防护设备部分的微孔膜材料中用于防止或避免感染这一事实。鞣剂原则上可分成三种主要类别(见R6mppsChemieLexikon4[R6mpp，sChemicalEncyclopedia],第9版(1995)，GeorgThiemeVerlagStuttgart,关键词"tanningagents",第1541-1542):1.无机鞣剂如铬(III)盐或聚磷酸盐；2.合成有机鞣剂，其通常可通过使芳族母体物质如苯酚、甲酚、萘和萘酚的溶液化醛缩合物磺化而得到；和3.植物来源的鞣剂例如可在叶(茶)、种子(咖啡)、浆果、没食子或木材中出现。在较窄意义上，植物来源的鞣剂应当理解意指"鞣酸"或单宁、儿茶酚或没食子酸衍生物。合成鞣剂的实例例如在德国申请DE102005050193.1和EP-A0301406中找到。在这些文件中，描述了鞣剂的"经典用途"，即皮革或(动物)皮的鞣制。然而，其中未^Hf鞣剂的其他用途，例如作为药物。在文献中，植物来源的鞣剂(随后指定为植物或天然鞣剂)和合成有机鞣剂(随后指定为合成鞣剂)与用作药物，特别是抗病毒作用相联系。这特别应用于指定为"多酚"的植物或合成鞣剂。例如，对于植物鞣剂如单宁，这些天然鞣剂的抗病毒活性(特别是对单纯疱渗(herpessimplex))和抗癌活寸生描述于T.Okuda，Phytochemistry，第66巻(2005)'第2012-2031或Fukuji等，AntiviralRes.11(1989),第285-298页。天然鞣剂作为药物的用途的其他实例在H.Sakagmi等，AnticancerResearch17(1997)，第377-380页；H.Nakashima等，AntiviralResearch18(1992)，笫91-103页和H.Sakagami等，AnticancerResearch15(1995)，第2121-2128页中找到。此外，通过蜜蜂由芽、一些树的皮和树脂中收集且包含植物鞣剂的蜂胶尤其具有抗病毒活性，例如对抗单纯疱渗。为多酚的蜂胶取决于蜂群可包含至多200种不同成分，这些特别是查耳酮、黄烷酮、黄酮和黄烷醇(S.Bogdanov，SchweizerischesZentrumftirBienenforschung[SwissCenterforbeeresearch];可由网络得到的文章；http:〃www.apis.admin.ch/de/bienenprodukte/docs/produkte/propolisd.pdD。蜂胶也可例如通过用浓缩的蜂胶-燃料醇溶液涂覆蜂窝外壁而以保护油漆的形式在木材上具有浸渍作用。在合成鞣剂的情况下，药物应用也是已知的。因此，WO95/14479涉及抑制HIV病毒的芳族磺酸与醛的缩聚物。那里描述了聚合物分子量越高，治疗活性越大。同样，在US-A4,604,404中，描述了磺化萘-曱醛缩聚物在防治单纯疱瘆病毒中的用途。此外，DE-A3341122描述了待外部施用的杀病毒药物，特别是对抗唇疱疹(herpeslabilis)和皮肤的病毒疾病。这些药物为通过例如脲与苯酚/甲酚、甲醛和磺化剂缩合而制备的合成鞣剂。在DE102004034613中，描述了可通过至少一种芳族体系、至少一种磺化剂、至少一种羰基化合物和如果合适的话至少一种脲衍生物反应而得到的缩合物。在合成以后，使缩合物经受至少一种分子大小相关的分离方法。这里，将缩合物分成三个部分，高分子量、中间分子量和低分子量部分。发现高分子量部分具有与相应的此缩合物中间分子量部分相比改善的与抑制酶人类白细胞弹性蛋白酶相关的活性。上述合成或植物鞣剂的用途特别涉及它们作为药物(的成分)的用途。就这一点而言，将合成或植物鞣剂因此给药于哺乳动物，特别是人，例如口服。然而，在现有技术中，任何地方也没有描述鞣剂，特别是合成或植物鞣剂通常也可在人体外部(即不作为药物直接给药)有助于避免感染，例如作为呼吸防护面罩、呼吸防护设备、手术面罩的组件或还有空气制备的过滤体系统的部分，例如在空调装置和无菌室中。本发明因此基于使其他过滤体如以天然或合成纤维织物的形式，特别是作为呼吸防护面罩或呼吸防护i殳备的组件可得的目的。根据本发明，此目的通过在过滤体中或过滤体上使用一种或多种鞣剂以避免感染或通过包含至少一种鞣剂的过滤体本身实现。本发明的优点在于鞣剂可稳定地固定在相应过滤体上或过滤体中，例如在纤维织物中或上。特别是在它们作为呼吸防护面罩和呼吸防护i殳备的组件的用途中，这为有利的，这是由于现有技术已知的呼吸防护面罩和呼吸防护设备或过滤体系统通常具有挥发性和/或粘膜刺激物质。然而，鞣剂既不挥发(或至少仅轻微挥发)，也不刺激粘膜，此外可易于固定在适当的过滤体上。为此，鞣剂特别有效适于防止或避免感染和感染的传播。鞣剂(极大地)消除病原体并且因此防止甚至在不利条件下所用过滤体的渗透。此外，鞣剂还经相对长阶段具有与上述性能相关的活性。适合的鞣剂原则上为本领域技术人员已知的任何鞣剂。如上已述，RdmppsChemidexikon[R6mpp，sChemicalEncyclopedia]，第9版(1995)，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,关键词"tanningagents",第1541-1542提供了本领域技术人员已知的鞣剂的综述。优选植物或合成鞣剂用于本发明上下文中。特别优选合成鞣剂。植物鞣剂的实例为单宁如儿茶酚或没食子酸衍生物如没食子酸酯。基于没食子酸衍生物(如没食子酸酯)的植物鞣剂不同于本发明缩合物之处特别在于最后提到的在它们的化学结构中具有(多个)-CR1112桥(交键)，这衍生于所用的g化合物a2)并且不存在于植物鞣剂中如果例如甲醛用作组分a2)，则缩合物具有-CH2桥。植物鞣剂(没食子酸酯)通常为低聚体系，而本发明缩合物优选聚合物。优选的植物鞣剂为来自儿茶酚、表儿茶酚和表没食子儿茶酚(epigallocatechols)和它们的没食子酸酯的单宁。单宁原则上应当理解意指天然存在的多酚，例如如T.Okuda，Phytochemistry,第66巻(2005),第2012-2031页或R6mppsChemicalencyclopedia,第9版(1995)，GeorgThiemeVerlag，Stuttgart,关键词"Tannine"[单宁]，第4452-4453页中提到。优选的单宁为鞣花单宁和去氢鞣花单宁，特别是老鹳草素(geraniin)、脱氢老鹳草素、芙芦草宁(furosinin)、ascorgeraniin、雄牛儿酸(geraniinicacid)、野桐精酸(mallotusinicadd)、黄掊酰单宁、camelliatanninA、木麻黄鞣质(casuariin)、大戟素E、camelliatanninF、仙鹤草素、trapaninB、月见草鞣质(oenothdn)A、月见草鞣质B或水杨梅丁素(gemin)D、木素和木素磺酸盐。此外优选儿茶酚、表儿茶酚和表没食子儿茶酚。适合的儿茶酚或其衍生物的实例特别包括黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇(无色花色素)和黄烷酮、黄酮、查耳酮或dihydrocychalcone、表儿茶酚和表没食子儿茶酚。适合的没食子酸衍生物的实例例如在H.Sakagami等，AnticancerResearch17(1997)，第377-380中提到。优选这些为没食子酸、三-O-甲基7没食子酸甲基酯、三-o-甲基没食子酸、三-o-乙酰基没食子酸甲基酯、没食子酸曱基酯、没食子酸乙基酯、没食子酸正丙基酯、没食子酸异戊基酯、没食子酸月桂基酯、没食子酸硬脂基酯、表没食子儿茶精没食子酸酯(epigallocatecholgallate)和没食子酸。例如，绿茶提取物也可用作植物鞣剂，栗子或含羞草提取物也同样。适合的合成鞣剂原则上为可合成制备的所有鞣剂。合成鞣剂不应理解意指植物鞣剂，例如上述单宁或儿茶酚和没食子酸衍生物，即使这些也可合成得到。优选合成鞣剂选自缩合物(A)-(C)，其定义如下。缩合物(A)可通过如下组分的反应得到的缩合物(A):al)至少一种芳族体系或杂芳族体系，a2)至少一种羰基化合物，a3)如果合适的话至少一种磺化剂和a4)如果合适的话至少一种脲衍生物。各个组分定义如下al)至少一种芳族体系或杂芳族体系芳族体系应当理解意指具有至少一个苯环的化合物，其可被取代且也可包含大量稠合苯环体系，例如萘基体系、菲体系和蒽体系。任选在双环或多环体系中，各个环也可为完全或部分饱和的，条件是至少一个环为芳族的。杂芳族化合物在本发明中描述为优选单环或双环，如果合适的话还有多环且含至少一个优选选自氮、氧和石克的杂原子的芳族体系。杂芳族体系的实例为吡咯、吹喃、噻吩、咪唑、吡唑、1，2，3-三唑、1,2，4-三唑、1，3-恶峻(=恶哇)、1，2-巧悉唑(=异^1唑)、，瑪二唑、1，3-嚷唑(=漆唑)、1，2-塞哇(=异镶哇)、四唑、吡咬、哒唤、嘧咬、吡唤、1，2，3-三溱、1，2，4-三噪、1，3，5曙三溱、1，2，4,5-四漆、吲唑、吲哚、苯并瘗喻、苯并呋喃、苯并鐾唑、苯并咪唑、查啉、异*啉、奮唑啉、噌啉、会嚷啉、酞唤、瘗汾并遂汾、1,8-萘啶、其他萘啶、嘌呤或蝶啶。条件是它们不是单环体系，在每个上述杂8芳族体系的情况下，饱和形式(全氢化形式)或部分不饱和形式(例如二氢形式或四氢形式)或最大不饱和(非芳族)形式还另外包括第二个环，条件是相应形式为已知并且稳定的。在本发明中，所述杂芳族化合物因此还例如包括其中(在双环体系的情况下)两个环均为芳族的双环或多环和其中仅一个环为芳族的双环体系。这种杂芳族体系的实例为3H-二氢丐I味、2(1H)-会啉酮、4-氧代-l，4-二氢奮啉、2H-l-氧代异壹啉、1，2-二氢奮啉、3，4-二氢查啉、1，2-二氢异会啉、3，4-二氢异喹啉、羟吲咪(oxindolyl)、1，2，3，4-四氩异壹啉、1，2，3，4-四氢壹啉、5，6-二氢全啉、5，6-二氢异全啉、5，6，7，8-四氢壹啉或5，6，7，8-四氢异会啉。优选，至少一种芳族体系或杂芳族体系选自苯、萘、蒽、芳族醇、芳族醚和芳族砜。芳族或杂芳族体系(組分al)可以为未取代或至少单取代的。如果存在一个或多个取代基，这些相互独立地选自C广Cn)烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C广Q烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，C2-Cn)链烯基，特别是乙烯基、l-烯丙基、3-烯丙基、2-烯丙基、顺-或反-2-丁烯基、①-丁烯基，CVC"芳基，例如苯基、l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、l-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，优选苯基、l-萘基和2-萘基，特别优选苯基，或千基。优选的芳族体系或杂芳族体系的实例为苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二曱苯、乙苯、异丙基苯、对甲基异丙基苯、联二苯、2-甲基联二苯、3-甲基联二苯、4-曱基联二苯、双曱苯基_(4，4，-二甲基联二苯)、对联三苯、茚、芴、甲基茚(异构体混合物)、萘、l-甲基萘、2-甲基萘、1，8-二曱基萘、2，7-二甲基萘、菲、蒽、9-甲基蒽、9國苯基蒽。可提到的芳族醇的实例为苯酚、邻曱酚、间曱酚、对甲酚、2-乙基苯酚、3-乙基苯酚、4-乙基苯酚、2，3-二曱基苯酴、2，4-二甲基苯酚、2，5-二甲基苯酚、2，6-二甲基苯酚、3，4-二曱基苯酚、3，5-二甲基苯酚、没食子酸(三羟基苯曱酸)、a-萘酚、p-萘酴、作为蒽酮互变异构体的9-羟基蒽、9-羟基菲、二苯基甲烷、苯基-(2-甲基苯基)甲烷、苯基对甲苯基甲烷、苯基间甲苯基甲烷。可提到的芳族醚的实例为二苯基醚、二邻甲苯基醚、二间甲苯基醚和二对甲苯基醚。可提到的芳族砜的实例为二苯基砜和4，4，-二羟基二苯基砜。组分al)特别优选至少一种选自苯酚、苯酚磺酸、4,4，-二羟基二苯基砜和没食子酸的化合物。在本发明一个实施方案中，至少2种芳族体系的混合物用作组分al)，例如萘与苯酚、萘与甲酚(异构体混合物)、萘与二苯基醚、萘与二甲苯基醚或苯酚与二曱苯基醚的混合物。a2)至少一种羰基化合物选自醛和酮，优选含至少一种醛如曱醛、乙醛或丙醛，特别是含甲醛。如果需要使用甲醛，优选使用以水溶液的甲醛。a3)如果合适的话至少一种磺化剂适合的磺化剂例如为硫酸，特别是浓硫酸，还有S03含量为1-30重量%的发烟硫酸，还有氯磺酸和酰胺基磺酸。优选浓硫酸和S03含量为1-15重量％的发烟硫酸。a4)如果合适的话至少一种脲衍生物原则上，脲及其所有衍生物适用作組分a4)。优选每个氮原子上带有至少一个氢原子的脲^t生物。特别优选至少一种脲衍生物选自通式(I)的化合物其中变量定义如下X1、X2不同或优选相同且选自氢和-CH20H，R1、112不同或优选相同且选自氢，d-Cn)烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二曱基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特别优选C广C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，或W和W—起形成未取代或由2-5个羟基取代的C2-do亚烷基单元，例如-(CH2)2-、-CH2CH(CH3)-、(CH2)3-、-CH2-CH(C2H5)-、(CH2)4-、(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、画(CH-OH)H顺或反)，优选C2-C4亚烷基；特别是-(cH2)2-、-(<:112)3-和-((:11-011)2-(顺或反)。非常特别优选(未取代)脲、三聚氰胺或式I.1、L2或1.3的环状脲衍生物缩合物(A)的制备方法为本领域技术人员已知的，例如它们描述于DE-A102004034631、DE-A1113457、EP-A26314和Ullmann，sEncyclopediaoflndustrialChemistry,第A15巻，第259-282页，第5版，(1990),VerlagChemieWeinheim中。原则上，各个起始组分可以以任何所需顺序反应。例如，在本发明一个实施方案中，也可在反应期间加入一种或多种其它反应物a5)，例如NaHS03、Na2S205、KHS03、K2S2Os、碱金属氢氧化物水溶液，特别是氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液和含7K氨。反应物a5)特别用于调整pH和控制最终产物的溶解度。ii在本发明其他实施方案中，在缩合物(A)的制备中，在组分al)与a2)和如果合适的话a3)和a4)反应以后，可进行分子大小相关的分离方法，优选超滤，得到缩合物(A)的各个部分，例如低分子量、中间分子量和高分子量部分。高分子量部分的1V^值例如为^9000g/摩尔(M^重均分子量)，优选Mw值为10000-100000g/摩尔。低分子量部分的Mw值优选为300-3000g/摩尔。适合的分子大小相关的分离方法例如为制备凝胶渗透色i瞽法和膜分离方法，例如微滤、纳米过滤以及特别是超滤。微滤和超滤的组合也适合。微滤和超滤以及因此需要的膜本身已知并且例如描述于UUmaim，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版，第21巻，Wiley-VCHWeinheim,第243-321页中。纳米过滤和与它们相关的膜同样本身已知并且描述于R.Rautenbach,"Membranverfahren"[MembraneProcesses],SpringerVerlagBerlinHeidelberg1997中。将缩合物(A)分成与分子量相关的各个部分的确切程序为本领域技术人员已知的，并且例如公开于DE-A102004034613中。缩合物(B)缩合物(B)可通过如下組分的反应得到bl)至少一种环状有枳减酸酯与b2)至少一种每分子具有至少两个选自磺酸基团、羟基、伯氨基或仲M或巯基的亲核基团的化合物。优选，缩合物(B)的Mw值为300-3000g/摩尔。缩合物(B)本身和它们的制备方法为本领域技术人员已知的；它们例如公开于德国申请DE102005050193.1中并且包括在本发明中作为参考。环状有枳减酸酯(组分bl)在本发明上下文中应当理解意指含至少一个环状基团的有机碳酸酯。优选，环状有机碳酸酯为其中碳酸酯基团为环体系部分的那些有机碳匕曰o在本发明一个实施方案中，环状有机碳酸酯(bl)选自通式(II)的化合物12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中变量定义如下Rj选自支化或优选线性的CVQ烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，非常优选甲基和乙基，以及非常特别优选氢，R2如果合适的话不同或优选相同，并且相互独立地选自氢和支化或优选线性的C广C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，非常优选甲基和乙基，非常特别优选每种情况下相同并且为氢，a为1-3的整数，优选2，特别优选1。特别优选的环状有机碳酸酯bl)为碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯。同样特别优选碳酸亚丙酯(R、甲基，R、氢，a-l)与碳酸亚乙酯(R^R、氢，a=l)的混合物，特别是在室温下为液体的碳酸亚丙酯与碳酸亚乙酯的混合物。组分b2)应当理解意指含两个能亲核反应的基团，例如磺^团、羟基、巯基或伯氨基或仲氨基的那些化合物。适合的化合物b2)的实例可含每分子至少两个亲核羟基，每分子至少两个亲核巯基，每分子至少两个亲核伯氨基或仲氨基，例如每分子两个或三个亲核伯每分子至少一个亲核羟基或巯基和至少一个亲核伯氨基或仲氨基，或每分子至少一个亲核羟基和至少一个亲核巯基，每分子至少一个亲核羟基或伯氛基或仲氨基和一个磺酸基团。在本发明含义内，硫酸不是化合物b2)。亲核羟基的实例为伯醇和仲醇的OH基团，特别是酚属OH基团。亲核巯基的实例为脂族或芳族SH基团。亲核氨基的实例为脂族或芳族-NBO^基团，其中W选自氢，如上定义的d-C4烷基，和CN，或例如酰胺基磺酸的NH2基团。为缩醛胺基团、半缩醛胺基团或酮或醛的水合物基团的构成部分的OH基团和NH基团不是本发明含义内的亲核羟基或氨基。为羧酸基团或羟基或氛基。优选的化合物b2)的实例为i)未取代或由C广C4烷基单-或二-N，N，-取代的脲，缩二脲，特别是未取代的脲，ii)每分子具有至少两个NH2基团的杂环化合物，例如腺嘌呤，以及特别是三聚氰胺，iii)苯并胍胺、双氰胺、胍，iv)通式(III)的化合物其中A为二价基团，例如-CHr、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CO-、-S02-，优选4，4，-二羟基二苯基、2,4，-二羟基二苯基砜，特别优选4,4，-二羟基二苯基砜、例如重量比为8:1-8:1.5的4，4，-二羟基二苯基砜与2，4，-二羟基二苯基砜的混合物，和双酚A。其他优选的化合物b2)的实例为4-羟基苯基磺酸和酰胺基磺酸。特别优选的化合物b2)选自三聚氰胺、缩二脲、双氰胺、酰胺基磺酸和4，4，-二羟基二苯基砜。缩合物(C)缩合物(C)可通过如下組分的反应得到Cl)三聚氰胺和/或脲，c2)乙二醛、乙醛酸和/或其碱金属盐，c3)如果合适的话至少一种具有至少一个酚属羟基的芳族化合物和c4)如果合适的话至少一种具有反应性含氮基团的可缩合化合物。优选缩合物(C)的Mw值为300-3000g/摩尔。缩合物(C)本身和它们的制备方法为本领域技术人员已知的。这些例如描述于EP-A0301406中并且包括在本发明中作为参考。适合的组分c3)例如为苯酚磺酸、磺基7K杨酸、水杨酸和8-羟基奮啉。适合的组分c4)为羧酰胺、磺酰胺、酰亚胺、脲、氨基和亚氨基酸以及二烷基胺和二链烷醇胺。这些的实例为乙酰胺、苯甲酰胺、甲酰胺、酰胺基磺酸、琥珀酰亚胺、甘氨酸、亚氨基二乙酸、苯基甘氨酸、脲、双氰胺、二乙醇胺或二乙胺。这里，酸性化合物可以以它们的碱金属盐的形式缩合。乙酰胺和酰胺基磺酸特别优选作为組分c4)。优选的缩合物(C)可通过如下组分的反应得到cl)三聚氰胺和/或脲，和c2)乙二醛和/或乙醛酸，和c4)如果合适的话酰胺基磺酸。在本发明优选实施方案中，使用包含至少一个羟基或由这种基团取代的鞣剂。在缩合物(A)、(B)或(C)的情况下，这优选通过如下组分实现包含至少一种由至少一个羟基取代的化合物的組分al)，和/或包含至少一种由至少一个羟基取代的化合物的組分b2)，和/或存在的组分c3)。在本发明范围内，过滤体原则上应当理解意指发挥过滤体作用的任何类型的材料(基质或过滤体基)。优选，过滤体包括天然或合成纤维织物、泡沫、薄膜、织物、聚合物纤维和/或在基质中具有空穴的基质。这里，过滤体可包含一种或多种这些优选组分，如果合适的话，过滤体还可完全由一种或多种这些组分形成。术语"纤维织物"在这里还应包括不是织物的纤维织物，同样术语"织物"还应包括不是纤维织物的那些织物。薄膜优选多孔的，聚合物纤维优选不溶于水。纤维织物可以为天然或植物的。特别优选的过滤体为泡沫或天然或合成纤维织物。然而，过滤体，特别是天然或合成纤维织物不应理解意指皮，特别是来源于动物的皮和木或木产品。优选，天然或合成纤维织物为才几织或无纺纤维织物，特别是纤维素、纤维素^"生物、棉、无纺布、羊毛、丝绸、聚酰胺(尼龙)、聚丙烯、聚酯、其他塑料(例如粘胶、乙酸酯(部分合成)、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯(PVC)和聚合物的配混物)和玻璃纤维的那种。纤维也可通过聚合物基质相互连接。泡沫应优选理解意指优选形成微孔和/或开孔体系的聚氨酯-氨基树脂缩合物。特别优选三聚氰胺-甲醛缩合物。泡沫本身为本领域技术人员已知的。适合的纤维基过滤体材料例如由FreudenbergFaserfliesstoffeKG(Weinheim，德国)、SontaraTechnonogies(subsidiaryofDuPontCorporation,OldHickory,Tenn.美国)、LystilS.A.(BrignoudCedex,法国)、DexterNonwovens(WindsorLocks,Conn.美国)市购。适合的泡沫基过滤体材料可例如在商标Basotect⑧下由BASFAG(Ludwigshafen,德国)得到。本发明其他主题因此为包含至少一种鞣剂(根据以上关于鞣剂的定义)的过滤体本身。优选过滤体为呼吸防护面罩或呼吸防护设备或过滤体系统如空调装置的部分。如果合适的话，过滤体也可完全形成呼吸防护面罩或呼吸防护i殳备。也可将过滤体(制品)安装在尤其具有发泡的开孔聚合物嵌体的多层装置中。根据本发明，这些发泡聚合物(聚氨酯、三聚氰胺-甲醛缩合物，例如来自BASFAG的Basotect⑧)也可以以表面涂层的形式用于吸收本发明活性基质。此外，本发明过滤体也可以为手术制品的部分，尤其是帘或手术面罩，或本发明过滤体可完全形成这些制品。生产过滤体，例如纤维织物的方法，和生产呼吸防护面罩、呼吸防护设备或手术制品的方法，或将相应过滤体引入呼吸防护面罩、呼吸防护设备或手术制品中为本领域技术人员已知的。此外，本领域技术人员还知道鞣剂可如何应用于制品如皮革。16根据本发明，鞣剂可应用或引入，特别是掺入过滤体，特别是纤维织物中或上。如果鞣剂应用于纤维织物，则它优选以涂层形式存在。优选过滤体或纤维织物用一种或多种鞣剂的水溶液充满或喷雾或以辊涂方法处理。涂层可例如在将织物加工成制品以前施用或施用于制品本身。还可想到的方法有在纤维生产(例如用粘胶、尼龙或聚丙烯(PP)纤维)期间或以后立即将纤维适当地浸渍/涂覆。如果合适的话，也可将鞣剂掺入纤维织物中，并且使纤维织物用可以为相同或不同的其他纤维织物覆盖。由于过滤体，特别是天然或合成纤维织物或泡沫中或上存在一种或多种鞣剂，实现感染的避免。如果相应过滤体为呼吸防护面罩或呼吸防护设备的部分或完全形成它们，这特别适用。通过使用鞣剂，可实现来自空气，特别是来自呼吸空气的微生物如病毒或细菌的排除和/或消除。本发明将通过如下实施例说明。实施例无曱醛的低分子量鞣剂的合成实施例实施例NM1缩合物(C)反应物脲乙二醛将33.0g(549毫摩尔)脲在烧瓶中溶于180ml水中并搅拌加热至50°C。在此温度下加入218g(1.50摩尔)乙二醛溶液(40。/。)并将混合物搅拌另外30分钟。冷却至室温以后，使用氢氧化钠溶液(5(T/o)将pH调整至5。得到约430g固体含量为28%的清澈溶液。Mw-2850g/摩尔，Mw/Mn=11.3,其中Mw为重均分子量，Mn为数均分子量。实施例NM2缩合物(C)反应物三聚氰胺乙二醛将193.0g40。/。浓度的乙二醛水溶液(1.33摩尔)与21.0g三聚氰胺(0.17摩尔)的混合物加热至40。C15分钟，产生清澈溶液。随后将此冷却并用31.5g17水调整至计算的固体含量为40%，M^2640g/摩尔，Mw/Mn=8.8。实施例NM3缩合物(B)反应物三聚氰胺碳酸亚乙酯硫酸将24.0g(l卯毫摩尔)三聚氰胺、200g(2，27摩尔)碳酸亚乙酯和1.40g(17.5毫摩尔)氢氧化钠水溶液(50重量％)引入烧瓶中并搅拌加热至170°C。在170。C下搅拌因此得到的混合物直至可不再观察到气体放出。随后将它冷却至室温并加入102g水。使用含水硫酸(50重量％)调整pH为5。得到约250g缩合物(B)，固体含量48%，M^960g/摩尔，Mw/Mn=3.6。实施例NM4缩合物(B)反应物脲碳酸亚乙酯碳酸钾硫酸将7.6g(127毫摩尔)脲、200g(2.27摩尔)碳酸亚乙酯和1.5g(10.9毫摩尔)碳酸钾引入烧瓶中并搅拌加热至170。C。在170'C下搅拌因此得到的混合物直至可不再观察到气体放出。随后将它冷却至室温并加入125g水，使用含7JC琉酸(50重量％)调整pH为5。得到约250g缩合物(B)。固体含量47%,Mw-1920g/摩尔，Mw/Mn=4.8缩合物(A)的实施例一般预备说明如果不另外明确说明，溶液总是理解意指水溶液。ppm总是指重量份。分子量测定^f吏用凝胶渗透色谱法(GPC)进行固定相用乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的聚(2-羟基甲基丙烯酸酯)凝胶，可作为HEMABIO由PSS，Mainz，德国市购。洗脱液30重量。/。四氢呋喃(THF)、10重量％丙烯腈、60重量％1摩尔NaN03溶液的混合物内标基于洗脱液0.001重量％二苯甲酮流量1.5ml/min浓度含内标的洗脱液中1重量％检测器254nmUV/Vis光傳使用来自PSS的聚苯乙烯标定校准Mn:以[g/摩尔表示的数均分子量Mw:以[g/摩尔表示的重均分子量对于游离甲醛的测定，使用Huber的流动注射设备，见FreseniusA.Anal.Chem.1981，309,389。选择的柱为充满玻璃珠的恒温反应柱170x10mm，其在75°C下操作。检测器(连续流量检测器)i殳定在波长412nm。程序如下对于制备试剂溶液，将62.5g乙酸铵溶于500ml蒸馏水中，加入7.5ml浓乙酸和5.0ml乙酰基丙酮并用蒸馏水加至1000ml。将O.lg待研究的缩合物称重放入10ml体积的烧瓶中，用蒸馏水加至10ml，得到相应的试样溶液。每种情况下加入100^1试样溶液，与试剂溶液混合，将平均停留时间设定为1.5分钟，这相当于35ml/min的流量。对于测定绝对值，将流动注射i殳备用已知含量的甲醛溶液校准。1.制备反应溶液1.1制备反应溶液l.l反应物a)苯酚，b)絲u酸，c)甲醛，d)脲程序将2.04kg苯酚引入搅拌设备中并用2.48kg浓硫酸(96重量％)处理2019分钟。这里注意温度不超过105t;。随后，将反应混合物在100-105。C下搅拌2小时，然后用0.34kg20"C的7jC稀释并冷却至70°C。计量加入2.06kg脲水溶液(68重量％),温度上升至95X:;随后将混合物冷却至75C。经卯分钟期间加入4.10kg甲醛水溶液(30重量％)，注意温度不上升至75°C以上。随后，使用0.78kg氢氧化钠水溶液(50重量。/。)将它部分中和，加入0.30kg水，1^将混合物搅拌30分钟并进一步冷却。在50X:下加入1.36kg苯酚。随后在50。C下经20分钟计量加入1.14kg甲醛水溶液(30重量％)，随后将混合物在55X:下搅拌另外30分钟。浓度和pH的最终调整通过加入1.40kg氬氧化钠溶液(50重量％)和2.5kg水进行。得到18.5kg含43重量％非挥发性部分的反应溶液1.1。分析反应溶液1.1得到如下值通过IC，硫酸钠(基于非挥发性部分)6.8重量％;通过HPLC，苯酚(基于非挥发性部分)0.36重量％;通过HPLC，4-苯酚磺酸(基于非挥发性部分)2.89重量％;游离甲醛75ppm，基于非挥发性部分。M^890g/摩尔，Mw-7820g/摩尔，通过GPC测定。1.2制备反应溶液反应物a)二氧二苯基砜，b)亚硫酸钠，c)曱醛，d)石克酸氩钠将1.31水引入搅拌设备中并加入4.1kg二氧二苯基砜混合物(58重量%)。pH应为7.0以上。赫加入0.8kg亚硫酸钠，并计量加入1.155kg甲醛(30重量％)。如果需要的话，将溶液使用氢氧化钠溶液中和至pH为8.0-8.5。然后将搅拌设备关闭，并使温度上升至所需值115"C。由于发生放热反应，内部温度提高至150-155°C,反应压力提高至4-4.5巴。在达到150。c的内部温度以后，将所需温度再设定为150x:，并在将溶液搅拌冷却至70。C以前将反应器内容物保持在150。C8小时。然后将400g硫酸氢钠加入溶液中。得到7.8kg含47重量％非挥发性部分的产物。产物1.2.1的分析得到如下值Mn-640g/摩尔，Mw-3920g/摩尔，通过GPC测定。1.3制备反应溶液1.3反应物a)苯酚，b)似t酸，c)甲醛，d)脲程序将2.04kg苯酚引入搅拌设备中并用2.48kg浓硫酸(96重量％)处理20分钟。这里注意温度不超过105'C。随后，将反应混合物在100-105匸下搅拌2小时，然后用340g水稀释。计量加入2.05kg脲溶液(68重量％)，注意温度不超过95°C。然后在83-93C下经1.5小时期间加入3.60kg甲醛水溶液(30重量％)。搅拌15分钟以后，加入800g氢氧化钠水溶液(50重量%),注意温度不超过85X:,使得pH随后为7.3-7.5。得到11.3kg含47重量％非挥发性部分的反应溶液1.3。分析反应溶液1.3得到如下值通过IC,硫酸钠(基于非挥发性部分)10.3重量％;通过HPLC，苯酚(基于非挥发性部分)0.74重量％;通过HPLC，4-苯酚磺酸(基于非挥发性部分)1.36重量％;游离甲醛99ppm，基于非挥发性部分。M^19卯g/摩尔，Mw-17020g/摩尔，通过GPC测定。包含至少一种鞣剂的过滤体用合成和/或植物鞣剂整理棉和混合织物将织物用鞣剂的水溶液处理4吏得在干燥以后足够大，不均匀分布量的鞣剂保持在织物中。程序将织物在50"C下在40。/。浓度的鞣剂溶液中充满60分钟。随后，将它们在MX:下在干燥空气流中干燥90分钟。如下织物/无纺布用于实施例中a)来自Freudenberg(Weinheim，德国)的无纺棉(cottonnonwoven)，b)来自Freudenberg的聚纤维素无纺布，c)来自Freudenberg的聚丙埽无纺布。使用合成和/或植物鞣剂整理泡沫将微孔泡沫(来自BASFAG的Basotect;切成100mmxl00mmx7mm片)用25ml根据表的鞣剂溶液浸渍并在在50'C下30分钟。通过纤维素材料之间的压制除去过量溶液(15g原溶液)。将湿泡沫在60'C下在空气流中干燥卯分钟。重量增加通常为2.5-4g。实施例实施例1-6描述了用于处理过滤体基质的典型配制剂，其中可通过喷雾和通过浸渍方法二者进行处理。固定通过在60。C下在干燥炉或干燥空气流中干燥而进行。化合物1.1和1.2作为缩合物(A)的实例在上面提到。实施例1组成范围％实际实例％水50-7565化合物1.115-3019匪35-1510醒25-156实施例2组成范围％实际实例％水50-7565化合物1.215-3022匪35-158匪l5-15实施例3组成范围％实际实例％水50-7562化合物1.115-3019醒25-151222栗子提取物I5-15I7_栗子提取物(粉末，Silvachimicasrl,意大利，S.MicheleMondovi)实施例4<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>含羞草提取物(粉末，Silvachimicasrl，意大利，S.MicheleMondovi)实施例5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*绿茶提取物将包括栗子提取物和表没食子儿茶精没食子酸酯(绿茶提取物)的6种不同的鞣剂配制剂(实施例l-6)施用于3种不同的栽体基质(来自Freudenberg的无纺纤维素、PP无纺布(Freudenberg)和Basotect泡沫(BASFAG))。最大程度地根据试验程序EN14675进行对鸟类流行性感冒A病毒(A/carduelis，H7N1)的病毒活性的抑制试验。首先，在35X:下用水蒸汽饱和空气(35'C)流过上迷过滤体基质15分钟。随后将病毒悬浮液喷雾在过滤体上并用湿空气(35。C)流过另外30分钟。在测定滴度以前，将过滤体切成10xl0mm的小片并在容器中吸收59ml去离子水。每种情况下借助未浸渍的载体测定空白值(负对照)。浸渍的过滤体一致地产生显著更低的病毒滴度。表1:具有或不具有(负对照)或不同浸渍的不同过滤体基质上对鸟类流行性感冒A病毒的病毒活性基质浸清病毒滴度(TCID5o/ml)logw减少(滴度)％无纺棉一6.1无纺棉实施例11.772%无纺棉实施例2<1>84%无纺棉实施例4<1>84%无纺棉实施例52.362%聚纤维素无纺布—6.4一聚纤维素无纺布实施例31.478%聚纤维素无纺布实施例4<1>84%聚纤维素无纺布实施例51.675%聚纤维素无纺布实施例6<1>84%pp无纺布4.8一pp无纺布实施例2<1>79%pp无纺布实施例31.5pp无纺布实施例4<1>79%pp无纺布实施例51.3pp无纺布实施例6<1>79%Basotect泡沫-3.9一Basotect泡沫实施例2<1>74%Basotect泡沫实施例4<1>74%Basotect泡沫实施例5<1>74%Basotect泡沫实施例6<1>74%2权利要求1.一种或多种鞣剂在过滤体中或过滤体上用于避免感染的用途。2.根据权利要求l的用途,其中所述过滤体包括天然或合成纤维织物、泡沫、薄膜、织物、聚合物纤维和/或在基质中具有空穴的基质。3.根据权利要求1或2的用途，其中所述过滤体为呼吸防护面罩、呼吸防护设备、帘或手术面罩的部分，或其中所述过滤体每种情况下完全形成这些制品。4.根据权利要求l-3中任一项的用途，其中排除和/或消除微生物如来自空气，特别是来自呼吸空气的病毒或细菌通过鞣剂实现。5.根据权利要求l-4中任一项的用途，其中所述天然或合成纤维织物为机织或无纺纤维织物，特别是纤维素、纤维素f汴生物、棉、无纺布、羊毛、丝绸、聚酰胺、聚丙烯、聚酯、其他塑料或玻璃纤维的织物，和/或所述泡沫为聚氨酯-M树脂缩合物，特别是三聚氰胺-甲醛缩合物。6.包含至少一种鞣剂的过滤体。7.根据权利要求6的过滤体，其中所述过滤体包含天然或合成纤维织物、泡沫、薄膜、织物、聚合物纤维和/或在基质中具有空穴的基质。8.根据权利要求6或7的过滤体，其中所述过滤体为呼吸防护面罩、呼吸防护i殳备、帘或手术面罩的部分，或其中所述过滤体每种情况下完全形成这些制品。9.根据权利要求6-8中任一项的过滤体，其中所述天然或合成纤维织物为机织或无纺纤维织物，特别是纤维素、纤维素衍生物、棉、无纺布、羊毛、丝绸、聚酰胺、聚丙烯、聚酯、其他塑料或玻璃纤维的织物，和/或所述泡沫为聚氨酯-M树脂缩合物，特别是三聚氰胺-甲醛缩合物。10.根据权利要求6-9中任一项的过滤体，其中所述鞣剂为合成或植物鞣剂。11.根据权利要求6-10中任一项的过滤体，其中所述植物鞣剂为i)单宁，特别是儿茶酚、表儿茶酚或表没食子儿茶酚，或ii)没食子酸衍生物。12.根据权利要求6-11中任一项的过滤体，其中所述合成鞣剂为至少一种选自如下的缩合物可通过如下组分的反应得到的缩合物(A):al)至少一种芳族体系或杂芳族体系，a2)至少一种皿化合物，a3)如果合适的话至少一种磺化剂和a4)如果合适的话至少一种脲衍生物，可通过如下组分的反应得到的缩合物(B):bl)至少一种环状有积减酸酯与b2)至少一种每分子具有至少两个选自磺酸基团、羟基、伯氨基或仲氨基或疏基的亲核基团的化合物，或可通过如下组分的反应得到的缩合物(C):cl)三聚氰胺和/或脲，c2)乙二醛、乙醛酸和/或其碱金属盐，c3)如果合适的话至少一种具有至少一个酚属羟基的芳族化合物和c4)如果合适的话至少一种具有反应性含氮基团的可缩合化合物。13.根据权利要求6-12中任一项的过滤体，其中将所述鞣剂引入过滤体中和/或以涂层形式施用于过滤体。14.一种生产根据权利要求6-13中任一项的过滤体的方法，其中将至少一种鞣剂施用于过滤体或引入过滤体中。15.根据权利要求14的方法，其中将所述过滤体用一种或多种鞣剂的水溶液充满、喷雾或以辊涂方法处理。16.根据权利要求6-13中任一项的过滤体在避免感染中的用途。全文摘要本发明涉及鞣剂在过滤体，特别是天然或合成机织纤维或泡沫中或上用于避免感染的用途，其中这些过滤体特别为呼吸防护面罩或呼吸防护设备的部分。文档编号B01D39/00GK101489641SQ200780026980公开日2009年7月22日申请日期2007年2月28日优先权日2006年5月17日发明者G·施尔,O·雷泽,S·加尼耶,S·许弗申请人:巴斯夫欧洲公司