L‑精氨酸/氧化石墨烯复合材料、制备方法及应用与流程

本发明涉及化学领域，尤其涉及一种对Cr(VI)离子具有吸附作用的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料、制备方法及应用。
背景技术：
：重金属通常以单质或化合物形式存在于自然界中，对生态和人类健康威胁较小；但是近年来随着对金属矿物的过度开发，产生了含有大量金属离子的工业废水。以铬为例，铬是生物体所需的微量元素和工业领域的战略性元素之一，在自然界中，铬主要以铬铁矿（FeCr2O4）和铬铅矿(PbCrO4)的形式存在，其主要用于冶金工业、化妆品原料、皮革、工业色素等领域。然而，这些工业生产引起了严重的环境污染，比如水体中的铬污染。众所周知，Cr(VI)的毒性远大于Cr(III)，Cr(VI)是一种易被人体吸收的致癌物；人体吸入这种高毒性的六价铬离子后，轻者可能引起皮肤过敏，重者可能会导致遗传性基因缺陷或者引起癌症。水体被铬污染直接威胁着人类的生命健康，因此，有效地从工业废水中除去Cr(VI)已经成为一个严重的急需解决的问题。近年来，研究者们对Cr(VI)的移除方法已经做了很多研究，主要包括化学沉淀法，离子交换法，电解法以及吸附法等。其中，吸附法由于原料易得，操作简便，成本低，Cr(VI)除去率高等优点被广泛运用。然而，常用的吸附剂如活性炭，生物吸附剂、玉米秸秆、吸附树脂、沸石吸附、黏土吸附和二氧化硅吸附等，但这些吸附剂在铬离子移除方面都存在一定限制。因此，开发新型有效的Cr(VI)吸附剂仍旧是需要解决的问题。有鉴于此，需要提供一种改进的能够吸附Cr(VI)的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料、制备方法及应用。。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种对Cr(VI)离子具有吸附作用的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料、制备方法及应用。为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：一种L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法，包括如下步骤：S1：将氧化石墨烯加入到四氢呋喃中，分散得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；S2：向氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中加入L-精氨酸、碳酸钾粉末和去离子水，常温下搅拌24h；S3：用水洗涤若干次，干燥后得到L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。作为本发明的进一步改进，氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中，氧化石墨烯的浓度为0.5mg/mL~5mg/mL。作为本发明的进一步改进，步骤S1具体为：在200W超声波清洗器中超声分散1h，得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液。作为本发明的进一步改进，步骤S2中，各组分加入比例为：氧化石墨烯：L-精氨酸：碳酸钾：去离子水为：1g~1.5g:3g:0.5g~0.75g:5mL~7.5mL。作为本发明的进一步改进，步骤S2中，各组分加入比例为：氧化石墨烯与L-精氨酸的用量比例是1g~1.5g:3g；氧化石墨烯与碳酸钾用量比例是1g：0.5g；碳酸钾和去离子水用量比例是1g:10mL。作为本发明的进一步改进，步骤S3中，干燥过程具体为产物在60℃条件下真空干燥10h~15h。为达到上述目的，本发明还提供由上述L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法制备的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。为达到上述目的，本发明还提供一种L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对溶液中Cr(VI)离子进行吸附的应用。作为本发明的进一步改进，L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对溶液中Cr(VI)离子进行吸附具体为：准确称取3mg的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料作为吸附剂加入到pH介于1~6之间的10mL,0.5mmol/L~2mmol/L的Cr(VI)离子的溶液中，15℃~30℃恒温搅拌反应0h~24h，过滤得到澄清的溶液，然后利用紫外可见分光光度计检测澄清溶液的吸光度，最后计算出L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对Cr(VI)离子的除去率。作为本发明的进一步改进，过滤过程具体为：利用220nm微孔滤膜滤出吸附剂得到澄清的溶液。本发明的有益效果在于：本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法，通过酯化反应在氧化石墨烯表面接枝L-精氨酸，制备条件温和，步骤简单，且制备的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料展示出来良好的Cr(VI)吸附性能。附图说明图1为本发明一种L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法的反应路线图。图2是图1所示的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料、L-精氨酸原料及氧化石墨烯原料的红外光谱图。具体实施方式下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。请参见图1，为本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法。该方法以石墨烯或氧化石墨烯为基础，在氧化石墨烯上接枝L-精氨酸，形成具有吸附Cr(VI)作用的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。利用石墨烯本身具有大的比表面积，大的π共轭结构和稳定性将其作为基体。选用可以提供孤对电子的氨基的L-精氨酸，在酸性条件下可被质子化带正电，进而可通过静电吸附作用吸附酸性条件下的Cr(VI)离子。另外，L-精氨酸作为一种环境友好型化合物，在Cr(VI)离子吸附过程中不会对水体造成二次污染。其中，氧化石墨烯可以采用经典的Hummer方法制备，冷冻干燥得到；也可以直接购买获得。L-精氨酸通过直接购买获得。L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法包括如下步骤：S1：将氧化石墨烯加入到四氢呋喃中，分散得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；S2：向氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中加入L-精氨酸、碳酸钾粉末和去离子水，常温下搅拌24h；S3：用水洗涤若干次，干燥后得到L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。步骤S1具体为：在200W超声波清洗器中超声分散1h，得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；另外，其氧化石墨烯的浓度为0.5mg/mL~5mg/mL。步骤S2中，各组分加入量为：氧化石墨烯：L-精氨酸：碳酸钾：去离子水为：1g~1.5g:3g:0.5g~0.75g:5mL~7.5mL。优选地，石墨烯与L-精氨酸的用量比例是1g~1.5g:3g；氧化石墨烯与碳酸钾用量比例是1g：0.5g；碳酸钾和去离子水用量比例是1g:10mL。步骤S3中，干燥过程具体为产物在60℃条件下真空干燥10h~15h。以下将以几个具体的实施例说明L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法：实施例一，S1：将100mg氧化石墨烯加入到50mL的四氢呋喃中，在200W超声波清洗器中超声分散1h，得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；S2：向氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中加入0.3g的L-精氨酸、0.05g的碳酸钾粉末和0.5mL去离子水，25℃条件下搅拌24h；S3：最后用水洗涤3次，产物60℃真空干燥12h得到L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。由上述制备方法获得的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料，通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）测定样品的结构。测试条件为：波长范围为4000~400cm-1，分辨率为4，扫描次数为32；L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料、氧化石墨烯原料、L-精氨酸原料均采用溴化钾压片的方法测试。测试结果如图2所示，说明我们成功地在氧化石墨烯表面接枝了L-精氨酸，制备了L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。实施例二，S1：将25mg氧化石墨烯加入到50mL的四氢呋喃中，在200W超声波清洗器中超声分散1h，得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；S2：向氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中加入0.3g的L-精氨酸、12.5mg的碳酸钾粉末和0.125mL去离子水，25℃条件下搅拌24h；S3：最后用水洗涤3次，产物60℃真空干燥12h得到L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。实施例三，S1：将250mg氧化石墨烯加入到50mL的四氢呋喃中，在200W超声波清洗器中超声分散1h，得到氧化石墨烯的四氢呋喃分散液；S2：向氧化石墨烯的四氢呋喃分散液中加入0.3g的L-精氨酸、125mg的碳酸钾粉末和1.25mL去离子水，25℃条件下搅拌24h；S3：最后用水洗涤3次，产物60℃真空干燥12h得到L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）测定实施例二和实施例三获得的样品结构，也表明成功地在氧化石墨烯表面接枝了L-精氨酸，制备了L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料。本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯对溶液中Cr(VI)离子进行吸附的应用，具体为：准确称取3mg的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料作为吸附剂加入到pH介于1~6之间的10mL，0.5mmol/L~2mmol/L的Cr(VI)离子的溶液中，15℃~30℃恒温搅拌反应0h~24h，过滤得到澄清的溶液，然后利用紫外可见分光光度计检测澄清溶液的吸光度，最后计算出L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对Cr(VI)离子的除去率。过滤过程具体为：利用220nm微孔滤膜滤出吸附剂得到澄清的溶液,然后利用紫外可见分光光度计检测澄清溶液的吸光度。以下将以实施例1获得的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的应用实施例，说明本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料吸附铬的用途。准确称取3mg的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料加入到pH=3.00的10mL，1mmol/L的Cr(VI)离子的溶液中，25℃恒温搅拌反应12h，利用220nm微孔滤膜滤出吸附剂得到澄清的溶液,然后利用紫外可见分光光度计检测澄清溶液的吸光度并计算Cr(VI)含量在处理前后的含量变化，从而计算出L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对Cr(VI)的吸附量及溶液中Cr(VI)的除去率。同时，采用没有修饰的氧化石墨烯作为对比例，采用同样的方法对同一份工业废水进行处理。结果如下表所示：样品名称Cr(VI)吸附量（mg/g）Cr(VI)除去率氧化石墨烯19.811.42%L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料158.591.46%由上述表格可知，L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料对Cr(VI)离子的吸附效果良好；含Cr(VI)离子废水在采用本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料处理后，溶液中Cr(VI)离子的除去率为90%以上。经过大量实验证明，L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料相对铬含量比越高，吸附去除铬的效率越高。综上所述：本发明的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料的制备方法，通过酯化反应在氧化石墨烯表面接枝L-精氨酸，制备条件温和，步骤简单，且制备的L-精氨酸/氧化石墨烯复合材料展示出来良好的Cr(VI)吸附性能，对溶液中Cr(VI)离子的除去率为90%以上。以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。当前第1页1 2 3