白色，其性质见表2。然后用含Ce-Cu的浸渍液浸渍，然后在IKTC下干燥10 小时，氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时，得到催化剂DA，其组成见表3。
[0047] 对比例2 将实施例2中所用的活性炭100克，同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏，挤条成型， 然后在IKTC下干燥10小时，氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后，得到催化剂载体 DZ-B，其外观为黑色，然后采用实施例2的方法浸渍活性金属组分，得到催化剂DB。
[0048] 对比例3 将实施例2中所用的活性炭同载体材料PA-I物理混合，同含硝酸的胶溶液体接触形成 糊膏，挤条成型，然后在IKTC下干燥10小时，氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后，得 到催化剂载体DZ-C，其中活性炭含量为50wt%，无定形硅铝含量为50wt%，其外观黑色。然后 采用实施例2的方法浸渍活性金属组分，得到催化剂DC。
[0049] 对比例4 重复实施例2的合成，在成胶过程中不进行水热处理，制得对比催化剂载体材料PA-2 和粉末状载体DF-2。
[0050] 成型催化剂载体及催化剂的制备同实施例2,得到催化剂载体DZ-D和催化剂DD， 其组成见表2。
[0051] 对比例5 重复实施例2的合成，在成胶过程中不添加氨基酸，并在成胶过程中不进行水热处理， 制得催化剂载体材料PA-3和粉末状载体DF-3。
[0052] 成型催化剂载体制备同实施例2,得到催化剂载体DZ-E。活性金属及负载方法同 实施例2,得到催化剂DE，其组成见表3。
[0053] 表1成胶所用试剂质量
【主权项】
1. 一种催化湿式氧化催化剂载体的制备方法，包括： (1) 将150目~300目活性炭采用氨基酸处理，然后进行打浆； (2) 在无定形硅铝成胶过程中引入步骤（1)得到的活性炭浆液； (3) 步骤（2)得到的成胶后的物料进行老化，经过水热处理后，再过滤、洗涤、干燥，得 到催化剂载体材料； (4) 将步骤（3)所得的催化剂载体材料制成催化剂载体。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4)将催化剂载体材料制成催化剂载 体至少采用下述方法之一： A、 将步骤（3)所得的载体材料，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载体； B、 将步骤（3)所得的载体材料成型，经干燥后，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载 体； C、 将步骤（3)所得的载体材料在惰性气体保护下焙烧，然后再经成型，干燥后，在惰性 气体保护下焙烧，得到催化剂载体。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂载体，以150目~300目的活 性炭为核、以无定形硅铝为壳，其中活性炭占载体重量的1〇%~70%，无定形硅铝占载体重量 的 30%~90%。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂载体中，活性炭占载体重量 的30%~70%，无定形硅铝占载体重量的30%~70%。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂载体或者是粉末状催化剂载 体，或者是成型催化剂载体，粉末状催化剂载体的粒度为〇. 05~0. 2mm，成型催化剂载体粒度 为 0· 5~8. 0mm。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述活性炭的性质如下：比表面 积 50(T3000m2/g，孔容 0. 5~I. 8cm3/g，平均孔半径 1 ~10nm。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述的活性炭打浆采用加水、低碳 醇中的一种或多种进行打浆，其中低碳醇为碳原子数为Γ5的一元醇中的一种或多种。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述的氨基酸为碳原子数为3~20 的氨基酸。
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 2%~50%。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 5%~20%。
11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、 半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一 种或多种。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：氨基酸处理活性炭是将氨基酸直接与活 性炭混合，或者将氨基酸溶于溶剂中再加入活性炭，其中的溶剂为水、碳原子数为1~5的一 元醇中的一种或多种；氨基酸处理活性炭时，其液固体积比在10以下。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中所述的无定形硅铝的成胶过 程是酸性物料和碱性物料的中和反应过程，成胶过程采用酸碱连续中和滴定的方式，或者 采用两种物料并流中和的方式。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中，步骤（1)所得的混合物的引 入方式采用下述方式的一种或几种组合：（1)在成胶中和反应过程中，将该混合物连续加 入成I父罐中；（2)将该混合物先加入到成I父罐中，然后将制备无定形娃错的酸性物料和喊 性物料中和成胶；（3)将该混合物与成胶物料的一种或几种混合，然后成胶物料中和成胶。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3)中，在水热处理前，经过滤或加热 浓缩处理至液固比2~5;所述的加热浓缩为在90-110?下加热步骤（2)所得产品。
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3)中，所述的水热处理在密闭容器 内进行的，水热处理的温度为9(T30(TC，所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自 身的压力条件下进行，所述的水热处理时间为〇. 5~48h。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中，所述的干燥条件如下：在 5(Tl50°C下干燥1~15小时。
18. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（4)中，方法A所述的焙烧条件如 下：焙烧温度为45(T700°C，焙烧时间为1~10小时，方法B所述的干燥条件为在8(T200°C， 干燥1~15小时，焙烧温度为45(T700°C，焙烧时间为1~10小时，方法C中，将步骤（3)所得 的载体材料在惰性气体保护下焙烧，所述的焙烧条件如下：焙烧温度为45(T70(TC，焙烧时 间为1~1〇小时，然后再经成型，干燥后，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载体，成型后 的干燥条件如下：在8(T200°C，干燥1~15小时，焙烧条件如下：焙烧温度为45(T700°C，焙 烧时间为1~1〇小时。
【专利摘要】本发明公开了一种催化湿式氧化催化剂载体的制备方法。该催化剂载体是以活性炭为核、以无定形硅铝为壳，其制备方法是在无定形硅铝成胶过程中引入氨基酸处理的活性炭的浆液，成胶后老化，经水热处理，再过滤、洗涤、干燥，得到载体材料，再制成催化剂载体。采用本发明催化剂载体制成的催化剂，具有较高的反应活性和使用稳定性，提高催化剂的使用寿命。
【IPC分类】B01J23-83, B01J21-18, C02F1-78, B01J32-00
【公开号】CN104667989
【申请号】CN201310620859
【发明人】蒋广安, 单广波, 杨春雁, 刘雪玲, 崔晓莉, 张晔, 李宝忠, 郭宏山, 刘忠生
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年11月29日