到反应器中，然后加入Ig实施例a中制备得到的 固体催化剂。W20mL/min的速度通入成，同时接入冷凝管，将反应物料加热到130~150°C 反应2~lOh，过滤除出催化剂，得到植物生长调剂DA-6 ;每隔2个小时抽样一次，样品加入 甲苯稀释10倍，用气象色谱仪分析产率。
[0026] 由色谱分析结果得知，使用本发明的固体催化剂显示出良好的效果，化产率可达 56. 06%，4h产率为75. 75%，化产率为87. 05%，化产率为93. 22%，8~1化时产率没有显著增 加。从节约成本考虑，反应时间W化为益。采用该方法制备植物生长调节剂DA-6对环境 无污染和不排放任何有毒有害废弃物，完全符合绿色健康农业要求和趋势。
[0027] 实施例2 将54g正己酸和50g二乙氨基乙醇放进反应器中，静置到室溫W后，加入2g实施例a中 制备得到的固体催化剂。W40mL/min速度通入成，同时接入冷凝管，将反应器加热到150°C 反应2~lOh，过滤除出催化剂，得到植物生长调剂DA-6 ;每隔2个小时抽样一次，样品加入 甲苯稀释10倍，用气象色谱仪分析产率。
[0028] 由色谱分析结果得知，使用本发明的固体催化剂显示出良好的效果，化产率可达 60. 98%，4h产率为75. 44%，化产率为89. 72%，化产率为96. 69%，达到96%W上。8~lOh时 产率没有显著增加，所W反应时间W化为益。采用该方法制备植物生长调节剂DA-6对环 境无污染和不排放任何有毒有害废弃物，完全符合绿色健康农业要求和趋势。
[002引 实施例3 将正己酸54g和二乙氨基乙醇54g放进反应器中，静置到室溫W后，加入3g实施例b中的固体催化剂。W50mL/min速度通入成，同时接入冷凝管，将反应器加热到150°C反应 2~lOh，过滤除出催化剂，得到植物生长调剂DA-6海隔2个小时抽样一次，样品加入甲苯 稀释10倍，用气象色谱仪分析产率。
[0030] 由色谱分析结果得知，使用本发明的固体催化剂显示出良好的效果，反应化产率 可达60. 81%，地产率为73. 44%，化产率为86. 72%，化产率为95. 61%，达到95%W上。
[0031] 对实施例1~3的结果进行列表对比，结果如下： 表1 不同实施例所获得的植物生长调节剂DA-6的产率与反应时间关系
从表1可知，实施例2中加入正己酸、二乙氨基乙醇W及固体催化剂的质量比为 54:50:2时，化产率最高，达到96%W上。
[0032] 对比例 将正己酸54和二乙氨基乙醇50放进反应器中，静置到室溫W后，加入3g苯横酸。W50血/min速度通入成，同时接入冷凝管，将反应器加热到150°C反应2~lOh，过滤除出催 化剂，得到植物生长调剂DA-6 ;每隔两个小时抽样一次，并且加入甲苯稀释抽样产物，最后 使用气象色谱仪分析产率。
[0033] 将实施例2与对比例的的色谱分析结果进行对比，得到表2,如下： 表2植物生长调节剂DA-6产率的对比分析
由表2结果可看出，其他反应条件一样的情况下，使用本发明的固体催化剂后，反应能 够迅速进行，反应化时，DA-6的产率达到60. 9%。采用苯横酸作为催化剂，DA-6产率仅仅 为19. 9% ;反应化后，实施例2的产率为96. 69%，对比例的产率仅为51. 40%，相差45. 29%。
[0034] 综上，植物生长调节剂DA-6的合成过程中，使用本发明的固体催化剂显示出良好 的效果，采用该催化剂不仅需要催化剂的量少，而且能明显提高反应速率和DA-6的产率， 该技术路线属于绿色工艺过程，产品不含任何有害物质，过程经济高效，几乎无废"排 放。
【主权项】
1. 一种固体催化剂，其特征在于，其制备方法包括下列步骤： 1) 将适量聚氨酯泡沫微球和氧化铝粉末混合，再加入适量水，充分搅拌混合，120~ 180°C热处理3~6小时，继续升高温度到350~500°C热处理2~4小时，制备得到多孔性 氧化铝载体； 2) 将制备得到的多孔性氧化铝载体用浓硫酸浸泡1~3h，其中多孔性氧化铝载体与浓 硫酸的体积比为I : (1~4);然后进行过滤； 3) 将过滤出的固体物质于200~300°C热处理5~8小时制备得到固体催化剂。2. 根据权利要求1所述的一种固体催化剂，其特征在于：所述聚氨酯泡沫微球的直径 为1~3mm〇3. 根据权利要求1所述的一种固体催化剂，其特征在于：所述氧化铝粉末的粒度为 200 ~400 目。4. 根据权利要求1所述的一种固体催化剂，其特征在于：步骤1)中加入的氧化铝粉末、 聚氨酯泡沫微球和水的质量比为100 : (〇. 2~0. 6) : (10~20)。5. 根据权利要求1或4所述的一种固体催化剂，其特征在于：步骤1)中反应条件为 150°C热处理4小时，继续升高温度到400°C热处理3小时，制备得到多孔性氧化铝载体。6. 根据权利要求1所述的一种固体催化剂，其特征在于：步骤2)中多孔性氧化铝载体 与质量百分比浓度为98%的浓硫酸的体积比为I : (1~3)。7. 根据权利要求1所述的一种固体催化剂，其特征在于：步骤3)中反应条件为250°C 热处理6小时。8. -种植物生长调节剂DA-6的制备方法，包括下列步骤： 1) 把正己酸和二乙氨基乙醇放进反应器中，然后加入固体催化剂；其中加入正己酸、二 乙氨基乙醇以及固体催化剂的质量比为（45~54) : (45~54) :(1~5); 2) 在通入保护气的情况下，加热到130~150°C反应3~8h过滤除出催化剂，得到植 物生长调剂DA-6; 其中固体催化剂如权利要求1~7任意一项所述。9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中加入正己酸、二乙氨基乙 醇以及固体催化剂的质量比为54:50:2。10. 根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中加热到150°C反应 6~8h过滤制备得到植物生长调剂DA-6。
【专利摘要】本发明公开了一种植物生长调节剂DA-6合成用固体催化剂。本发明的固体催化剂，是将适量聚氨酯泡沫微球和氧化铝粉末混合，再加入适量水，充分搅拌混合，分两次高温处理，制备得到多孔性氧化铝载体；随后将载体用浓硫酸浸泡过滤；最后将过滤出的固体物质于200～300℃热处理5～8小时制备得到固体催化剂。本发明的固体催化剂，应用在植物生长调节剂DA-6的合成上，能够大大提高反应速率和转化率，反应获得的DA-6产率最高可达到96%以上，无需除杂便可得到较高纯度的DA-6产物；同时不会排放有毒物质和污染环境，符合绿色健康农业要求和趋势。
【IPC分类】B01J35/10, B01J27/02, C07C213/06, C07C219/06
【公开号】CN105013510
【申请号】CN201510314840
【发明人】刘其海, 贾振宇, 胡文斌, 周新华
【申请人】仲恺农业工程学院
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年6月10日