丁基醚、丁醚、丙酮、甲基丙酮、丁酮、戊酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸异丙酯的一种或其中几种。其他与【具体实施方式】一至九相同。
[0051]本
【发明内容】
不仅限于上述各实施方式的内容，其中一个或几个【具体实施方式】的组合同样也可以实现发明的目的。
[0052]采用下述试验验证本发明效果
[0053]实施例1:不修饰大颗粒载体负载硅氢加成催化剂的制备方法，具体是按以下步骤制备的:
[0054]—、清洗:将50g直径为3mm的ZSM-5分子筛先采用蒸馏水洗涤3次，然后利用乙醇洗涤3次，抽滤后得到洗涤后ZSM-5分子筛，在温度为80°C下对洗涤后ZSM-5分子筛真空干燥6h，冷却至室温后得到清洗后ZSM-5分子筛；所述的ZSM-5分子筛的硅铝比为100:1 ;
[0055]二、预处理:向50mL质量分数为20%的氢氧化钾溶液中加入50mL醇溶液，然后加入20g清洗后ZSM-5分子筛，然后置于超声波清洗器中超声lOmin，再在温度30°C下浸泡静置2h，固液分离，得到固体，先采用蒸馏水对固体洗涤2次，然后利用乙醇洗涤2次，抽滤后得到洗涤后固体，在温度为80°C下对洗涤后固体真空干燥6h，冷却至室温后得到预处理后ZSM-5分子筛；
[0056]步骤二中所述的醇溶液由乙醇和丙醇按体积比1:1混合而成；
[0057]三、表面化学基团组分改性..①、向氮气保护的反应容器中加入150mL溶剂，然后加入预处理后ZSM-5分子筛，再加入N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、先置于超声波清洗器中超声5min，然后在温度为60°C下搅拌加热反应60min 、重复步骤三②操作4次、趁热过滤，得到反应后固体，利用丙酮对反应后固体清洗3次，然后转移至温度为100°C的真空干燥箱中静置12h，冷却至室温后得到表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛；
[0058]步骤三中所述的预处理后ZSM-5分子筛与溶剂的质量比为1:20 ;
[0059]步骤三中所述的改性试剂与预处理后ZSM-5分子筛的质量比为1:5;
[0060]步骤三中所述的溶剂由甲苯和二甲苯按体积比1:1混合而成；且溶剂在使用前先用硫酸镁进行除水处理；
[0061]四、固载化处理:①、向氮气保护的反应容器中加入120mL催化活性中心溶剂，然后加入表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛，再依次加入催化活性中心和辅助催化活性中心、在氮气保护下，先置于超声波清洗器中超声5min，然后在温度为50°C下搅拌加热反应30min 、重复步骤三②操作3次；@、趁热过滤，得到待乙醇清洗固体，利用乙醇对待乙醇清洗固体清洗4次，然后转移至温度为90°C的真空干燥箱中静置12h，冷却至室温后得到不修饰大颗粒载体负载硅氢加成催化剂；
[0062]步骤四中所述的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛与催化活性中心溶剂的质量比为1:12 ；
[0063]步骤四中所述的催化活性中心与表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛的质量比为 1:20 ;
[0064]步骤四中所述的辅助催化活性中心与表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛的质量比为1:25。
[0065]步骤四中所述的溶剂由甲苯和二甲苯按体积比1:1混合而成；且溶剂在使用前先用硫酸镁进行除水处理；
[0066]步骤四中所述的催化活性中心为六氯合铂酸；
[0067]步骤四中所述的辅助催化活性中心为溴化亚铜二甲硫醚。
[0068]对本实施例步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛、步骤三中得到的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛和步骤四得到的不修饰大颗粒载体负载硅氢加成催化剂进行红外光谱分析，如图1所示，图1是红外图谱图，图中(a)表示实施例一步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛的红外图谱图，图中(b)表示实施例一步骤三中得到的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛的红外图谱图，图中(c)表示实施例一步骤四得到的不修饰大颗粒载体负载硅氢加成催化剂的红外图谱图，通过图1中可知，实施例一步骤四得到的不修饰大颗粒载体负载硅氢加成催化剂相比本实施例步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛具有了甲基、亚甲基、仲氨基团，显示改性基团加到了 ZSM分子筛外表面，并且对于固载催化活性中心起到了关键作用。
[0069]实施例2:—种大颗粒载体负载硅氢加成催化剂的制备方法，具体是按以下步骤制备的:
[0070]一、清洗:将50g直径为3mm的ZSM-5分子筛先采用蒸馏水洗涤3次，然后利用乙醇洗涤3次，抽滤后得到洗涤后ZSM-5分子筛，在温度为80°C下对洗涤后ZSM-5分子筛真空干燥6h，冷却至室温后得到清洗后ZSM-5分子筛；所述的ZSM-5分子筛的硅铝比为100:1 ;
[0071]二、预处理:向50mL质量分数为20%的氢氧化钾溶液中加入50mL醇溶液，然后加入20g清洗后ZSM-5分子筛，然后置于超声波清洗器中超声lOmin，再在温度30°C下浸泡静置2h，固液分离，得到固体，先采用蒸馏水对固体洗涤2次，然后利用乙醇洗涤2次，抽滤后得到洗涤后固体，在温度为80°C下对洗涤后固体真空干燥6h，冷却至室温后得到预处理后ZSM-5分子筛；
[0072]步骤二中所述的醇溶液由乙醇和丙醇按体积比1:1混合而成；
[0073]三、表面化学基团组分改性..①、向氮气保护的反应容器中加入150mL溶剂，然后加入预处理后ZSM-5分子筛，再加入3-氯丙基三乙氧基硅烷、先置于超声波清洗器中超声5min，然后在温度为60°C下搅拌加热反应60min 、重复步骤三②操作4次；@、趁热过滤，得到反应后固体，利用丙酮对反应后固体清洗3次，然后转移至温度为100°C的真空干燥箱中静置12h，冷却至室温后得到表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛；
[0074]步骤三中所述的预处理后ZSM-5分子筛与溶剂的质量比为1:20 ;
[0075]步骤三中所述的改性试剂与预处理后ZSM-5分子筛的质量比为1:5;
[0076]步骤三中所述的溶剂由甲苯和二甲苯按体积比1:1混合而成；且溶剂在使用前先用硫酸镁进行除水处理；
[0077]四、修饰:①、向氮气保护的反应容器中加入120mL修饰试剂溶剂，然后加入表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛，再加入修饰试剂；?、在氮气保护下，先置于超声波清洗器中超声5min，然后在温度为60°C下搅拌加热反应45min 、重复步骤三②操作3次；④、趁热过滤，得到待清洗固体，利用丙酮对待清洗固体清洗4次，然后转移至温度为100°C的真空干燥箱中静置12h，冷却至室温后得到表面修饰后ZSM-5分子筛；
[0078]步骤四中所述的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛与修饰试剂溶剂的质量比为 1:10 ;
[0079]步骤四中所述的修饰试剂与表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛的质量比为1:2 ；
[0080]步骤四中所述的修饰试剂溶剂由甲苯和二甲苯按体积比1:1混合而成；且溶剂在使用前先用硫酸镁进行除水处理；
[0081]步骤四中所述的修饰试剂由N-乙基乙二胺和1，3-丙二胺按质量比1:1混合而成；
[0082]五、固载化处理:①、向氮气保护的反应容器中加入120mL催化活性中心溶剂，然后加入表面修饰后ZSM-5分子筛，再依次加入催化活性中心和辅助催化活性中心、在氮气保护下，先置于超声波清洗器中超声5min，然后在温度为50°C下搅拌加热反应30min ;③、重复步骤三②操作3次、趁热过滤，得到待乙醇清洗固体，利用乙醇对待乙醇清洗固体清洗4次，然后转移至温度为90°C的真空干燥箱中静置12h，冷却至室温后得到大颗粒载体负载硅氢加成催化剂；
[0083]步骤五中所述的表面修饰后ZSM-5分子筛与催化活性中心溶剂的质量比为1:12;
[0084]步骤五中所述的催化活性中心与表面修饰后ZSM-5分子筛的质量比为1:20 ;
[0085]步骤五中所述的辅助催化活性中心与表面修饰后ZSM-5分子筛的质量比为1:25。
[0086]步骤五中所述的溶剂由甲苯和二甲苯按体积比1:1混合而成；且溶剂在使用前先用硫酸镁进行除水处理；
[0087]步骤五中所述的催化活性中心为六氯合铂酸；
[0088]步骤五中所述的辅助催化活性中心为溴化亚铜二甲硫醚。
[0089]对本实施例步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛、步骤四中得到的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛和步骤五得到的大颗粒载体负载硅氢加成催化剂进行红外光谱分析，如图2所示，图2是红外图谱图，图中(a)表示实施例二步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛的红外图谱图，图中(b)表示实施例二步骤四中得到的表面化学基团组分改性ZSM-5分子筛的红外图谱图，图中(c)表示实施例二步骤五得到的大颗粒载体负载硅氢加成催化剂的红外图谱图，通过图2中可知，实施例二步骤五得到的大颗粒载体负载硅氢加成催化剂相比实施例二步骤一中得到的清洗后ZSM-5分子筛具有了甲基、亚甲基、仲氨基团等，并且图2(c)中的仲氨基强度与图2(b)相比有所减弱，显示具有孤对电子的仲氨基团对于配位络合Pt-Cu起到作用。
[0090]实施例3:—种大颗粒载体负载硅氢加成催化剂的制备方法，具体是按以下步骤制备的:
[0091]一、清洗:将50g直径为3mm的ZSM-5分子筛先采用蒸馏水洗涤3次，然后利用乙醇洗涤3次，抽滤后得到洗涤后ZSM-5分子筛，在温度为80°C下对洗涤后ZSM-5分子筛真空干燥6h，冷却至室温后得到清洗后ZSM-5分子筛；所述的ZSM-5分子筛的硅铝比为100:1 ;
[0092]二、预处理:向50m