取，洗涤有几层。有机 层用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5: 1)得到白色固体，收率95%，81%ee〇
[0068] 实施例13: (S)l-茚酮-2-羟基-2-羧酸-2-羧酸金刚酯的制备 [0069] 1-茚酮-2-羧酸-2-羧酸金刚酯0.031(^(0.1臟〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.0014 8(0.025111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在0°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混合 搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机层 用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5:1) 得到白色固体，收率91 %，77 % ee 〇
[0070] 实施例14: (S)l-茚酮-2-羟基-2-羧酸-2-羧酸金刚酯的制备
[0071] 1-茚酮-2-羧酸-2-羧酸金刚酯0.031(^(0.1臟〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.0028g(0.10mmol)加入到6ml反应瓶中；加入甲苯2ml， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在0°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混合 搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机层 用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5:1) 得到白色固体，收率95%，85%ee〇
[0072] 实施例15: (S)l-茚酮-2-羟基-2-羧酸-2-羧酸金刚酯的制备
[0073] 1-茚酮-2-羧酸-2-羧酸金刚酯0.031(^(0.1臟〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.0084g(0.15mmol)加入到6ml反应瓶中；加入甲苯2ml， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在0°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混合 搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机层 用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5:1) 得到白色固体，收率92%，80%ee〇
[0074] 实施例16: (S)l-茚酮-2-羟基-2-羧酸-2-羧酸金刚酯的制备 [0075] 1-茚酮-2-羧酸-2-羧酸金刚酯0.031(^(0.1臟〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.00112 8(0.20111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在0°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混合 搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机层 用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5:1) 得到白色固体，收率90%，81%ee〇
[0076]实施例17: (S)l-茚酮-2-羟基-2-羧酸-2-羧酸金刚酯的制备 [0077] 1-茚酮-2-羧酸-2-羧酸金刚酯0.031(^(0.1臟〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.00288(0.05111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， Cs⑶3 (50 % )溶液lml。控制温度在15°C，加入3枯烯基过氧化氢0.0325g;将此混合搅拌反 应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机层用无水 硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯= 5:1)得到白 色固体，收率92%，71%ee。
[0078] 咕 MMR(500MHz，Chloroform-d)S7 · 72(d，J = 8 · 2Hz，1H)，7 · 48(d，J= 1 · 6Hz，1H)， 7.40(dd，J = 8.3，1.7Hz，lH) ,4.01(s，lH)，3.63(m，J= 17.3Hz，1H)，3.20(m，J= 17.3Hz， 1H) ,1.97(m,J = 2.9Hz,5H),1.61(m,J = 3.0Hz,6H),1.25(s,12H).MS(API-Positive) ,m/z (M+): 310 ；HPLC(CHIRALECL 0D-H,n-hexane/i-Pr0H = 90 :10,flow rate = 1.0ml/min, 254nm):xR(minor)=10.3min,xR(major)=15.5min
[0079] 实施例7-17:
[0080]
[0081] 实施例18:( S) 5-氯-1-茚酮-2-羟基-2-羧酸金刚酯的制备 [0082] 5-氯-1-茚酮-2-羧酸金刚酯0.0344 8(0.1111111〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.00288(0.05111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在15°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混 合搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机 层用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5: 1)得到白色固体，收率94%，76%ee〇
[0083]咕 MMR(500MHz，Chloroform-d)S7 · 72(d，J = 8 · 2Hz，1H)，7 · 48(d，J= 1 · 6Hz，1H)， 7.40(m,lH),4.01(s,lH),3.63(d,J=17.3Hz,1H),3.20(d,J=17.3Hz,1H),2.19-2.09(m, 3H),1.97(d ,J = 3.1Hz,6H), 1.61 (d,J = 3.0Hz,7H), 1.32-1.17(m,2H).MS(API-Positive), m/z(M+):344；HPLC(CHIRALECL AD-H,n-hexane/i-Pr0H=90:10,flow rate = 1.0ml/min, 254nm):xR(minor)=13.9min；xR(major)=26.7min
[0084] 实施例19: (S)4_甲氧基-1-茚酮-2-羟基-2-羧酸金刚酯的制备 [0085] 4-甲氧基-1-茚酮-2-羧酸金刚酯0.03568(0.1_〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基 苄基)奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.00288(0.05111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在15°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混 合搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机 层用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5: 1)得到白色固体，收率92%，84%ee〇
[0086] 4 MMR(500MHz，Chloroform-d)δ7 · 32(d，J = 4 · 3Hz，2H)，7 · 07-7 · 01 (m，1H)，3 · 84 (s,3H),3.59(d,J=17.3Hz,1H),3.06(d,J=17.3Hz,1H),1.91-1.50(m,llH),1.43-1.14 (m，7H).MS(API-Positive)，m/z(M+):356;HPLC(CHIRALECL AD-H，n-hexane/i-Pr0H=90: 10,flow rate = 1.Oml/min,254nm):xR(minor) = 18.8min；xR(major)=26.4min
[0087] 实施例20: (S)6_甲氧基-1-茚酮-2-羟基-2-羧酸金刚酯的制备
[0088] 6-甲氧基-1-茚酮-2-羧酸金刚酯0.03568(0.1_〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基 苄基)奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.00288(0.05111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在15°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混 合搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机 层用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5: 1)得到白色固体，收率90%，80%ee〇
[0089] 4 MMR(500MHz，Chloroform-d)S7.36(d，J = 8.3Hz，lH)，7·26-7·20(ι?，2H) ,3.85 (s，3H)，3.58(d，J=16.7Hz，lH)，3.14(d，J=16.8Hz，lH)，2.19-1.52(m，17H).MS(API-Positive) ,m/z(M+) :356；HPLC(CHIRALECL 0D-H,n-hexane/i-Pr0H = 90:10,flow rate = 1.Oml/min,254nm): xR(minor) :=15. lmin； xR(major) =28.5min
[0090] 实施例21: (S)6_氟-1-茚酮-2-羟基-2-羧酸金刚酯的制备
[0091] 6-氟-1-茚酮-2-羧酸金刚酯0.03448(0.1!11111〇1)，6-羟基，-(4-氟-2三氟甲基苄 基）奎宁季铵溴盐相转移催化剂0.0028 8(0.05111111〇1)加入到61111反应瓶中；加入甲苯21111， K2HP〇4(50% )溶液lml。控制温度在15°C，加入枯烯基过氧化氢0.0325g(0.15mmol);将此混 合搅拌反应，TLC跟踪反应。反应结束后，加入10ml二氯甲烷、10ml水萃取，洗涤有几层。有机 层用无水硫酸钠干燥、过滤、真空下去除溶剂。固体通过色谱柱分离(石油醚：乙酸乙酯=5: 1)得到白色固体，收率95%，79%ee
[0092] 4 MMR(500MHz，Chloroform-d)S7 ·48-7·40(ι?，2H)，7.37((1, J = 2.6Hz，1H) ,3.61 (d，J=16.9Hz，lH)，3.18(dt，J=17·0，1·4Ηζ