r>[0030] 图3是材料的X畑谱图；
[0031] 图4是材料催化剂化吸附-脱附曲线图和粒径分布图；
[0032] 图5是八簇基献菁铁敏化二氧化铁前后（上图为敏化前，下图为敏化后)Ti〇2纳米 颗粒的沈M图；
[0033] 图 6是 Ti〇2、FePc(COOH)8、FePc(COOH)8/Ti〇2 的巧光光谱图；
[0034] 图 7是Ti〇2、FePc(COOH)8、FePc(COOH)8/Ti〇2 的DRS 图；
[0035] 图8是XPS光谱图，其中，（A)Ti〇2和化化（COOH)8/Ti〇2的XPS全光谱；（B)Ti〇2和Fe化 (COOH)8/Ti〇2中Ti化的XPS光谱；（C)Fe化（COOH)S中Ols的XPS光谱；（D)Fe化（COOH)8/Ti〇2中 Ols的XPS光谱；化)FePc(COOH)S中Nls的XPS光谱；（F)化化(COOH)8/Ti〇2中Nls的XPS光谱；
[0036] 图9是光催化降解反应装置图，其中a:氧气，b:水循环，C:揽拌器，d:升降台，e:氣 灯光源；
[0037] 图 10 是 Ti〇2、FePc(COOH)8、FePc(COOH)s/Ti〇2 对 RB(6.5mg/L)的光催化效果对比 图；
[0038] 图11是不同粒径Fe化(COOH) s/Ti化催化剂在相同条件下对RB的降解趋势图（催化 剂：0.05g，RB浓度：6.5mg/L，体积 1 OOmL);
[0039] 图12是不同粒径Ti化催化剂在相同条件下对RB的降解速率分布图；
[0040] 图 13 是 Ti〇2、FePc(COOH)8、FePc(COOH)s/Ti〇2 对 MB(20mg/L)的光催化效果对比图；
[0041 ] 图14是化化(C00H)8/Ti化对MB的光催化降解反应速率图；
[0042] 图15是不同粒径化化(C00H)8/Ti化催化剂在相同条件下对MB的降解趋势图；
[0043] 图16是不同粒径Ti化催化剂在相同条件下对MB的降解速率分布图；
[0044] 图17是Fe化(C00H)8/Ti化光催化剂对不同有机染料的光降解作用（初始浓度为RB C〇 = 6.5mg/L,MB C〇 = 20mg/L,NR C〇 = 17mg/X,AR C〇 = 30mg/L,MG C〇 = 84mg/L);
[0045] 图18是化化(C00H)8/Ti化光催化剂对不同有机染料的光降解动力学曲线图；
[0046] 图19是催化剂降解RB(6.5mg/L)的循环利用实验数据图。
【具体实施方式】
[0047] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发 明的实施并不局限于下面的实施例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落 入本发明保护范围。
[0048] 在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所采用的设备和原料等 均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常 规方法。
[0049] 实施例：
[0050] 1、八基献菁铁的合成
[0051] 八簇基献菁铁合成的具体步骤如下：将均苯四甲酸酢、尿素和六水合=氯化铁按 摩尔比为l:25:0.25进行混合，再加入催化剂钢酸锭(催化剂的用量一般为1.02X10-3mol 每摩尔4-簇基邻苯二甲酸酢），将上述反应物加入到研鉢中混合均匀，充分研磨。再置于 250mLS颈烧瓶中在180°C反应0.化，待反应物溶解后升溫至240°C继续反应地。得到的黑色 固体产物用6mol/L盐酸浸泡12h，过滤，滤饼在80-90°C蒸馈水中揽拌30min后过滤，重复此 揽拌过滤操作直至过滤液无固体析出。将过滤残留物烘干后，转移至SOOmL烧瓶中，向其中 加入2.0mol/L的氨氧化钢饱和的氯化钢溶液，直至检测不到氨气放出，在100°C条件下反应 8-lOh。在反应过程中补加饱和溶液保持溶液总量不变，反应结束后，用蒸馈水稀释，抽滤。 用浓盐酸调节滤液pH含3,待沉淀全部析出后，过滤，再依次用蒸馈水、甲醇、丙酬清洗固体 产物。真空干燥，得到2，3，9，10，16，17，23，24-八簇基铁献菁粗产物。
[0052] 粗产物进行提纯，将上述粗产物倾倒入10倍质量数的浓硫酸中，揽拌使其完全溶 解，50-55°C水浴中加热揽拌化。冷却至室溫后慢慢倾倒入10倍浓硫酸体积的蒸馈水中，并 不断揽拌，加热煮沸，静置过夜。过滤，滤饼转入烧杯中，加入适量的蒸馈水煮沸5-lOmin，冷 却后离屯、分离。沉淀物用热蒸馈水洗涂至无 S042-，并分别用乙醇、丙酬作洗涂剂，超声波粉 碎洗涂，离屯、分离。产物在60°C真空干燥，得到2，3，9，10，16，17，23，24-八簇基铁献菁纯产 物。
[0053] 还有另一种献菁粗产物提纯方法:将2，3，9，10，16，17，23，24-八簇基铁献菁粗产 物〇.2g溶解于50mL体积的二甲基亚讽(DMSO)的溶液中，在溶解过程中可适当加热W促进其 溶解速度。溶解完成后，过滤掉多余的固体残渣，将DMSO的清液置于200°C的鼓风干燥箱中， 将溶剂蒸发，析出的固体即八簇基献菁铁的纯化品。对其研磨，黑暗条件下保存。八簇基铁 献菁的合成过程反应式为：
[0054]
[005引2、2，3，9，10，16，17，23，24-八簇基献菁铁敏化二氧化铁
[0056] 敏化剂制备的具体步骤是：取300mL二氧化铁的水溶液（Ig/L)磁力揽拌lOmin，然 后再超声30min。再配制IOmL 5Xl〇-3mol/dm3的八簇基献菁铁的二甲基亚讽溶液，WFe化 (COOH)S的DMSO溶液逐滴加入二氧化铁水溶液中，此过程持续揽拌。待滴加完成后再继续揽 拌12h，W达到Fe化（COOH)S尽量能浸溃到二氧化铁上。反应结束后，对悬浊液进行离屯、分 离，对所得固体分别用水、甲醇、丙酬清洗=次。最后对产物真空烘箱60°C干燥。
[0057] 材料特性表征
[0058] 1对材料进行紫外(UV-Vis)和红外(FI-IR)定性分析
[0059] 八簇基献菁铁的紫外可见光谱的分析和四簇基献菁铁相同，在688nm处的吸收峰 是Q带吸收峰，是由于aiu(n)^eg(3T*)电子跃迁造成的；在351nm处的吸收峰是B带吸收峰，是 由于a2u(n)^eg(3i*)的电子跃迁造成的。其中Q带和B带是由于31^31*跃迁的结果，也是判断 化合物是否具有献菁类大环结构化合物的紫外依据。由图1中紫外可见光谱图可W看出，合 成的化合物符合献菁类化合物的结构要求。
[0060] 在图2中，图a、b、c分别为空白二氧化铁、八簇基献菁铁、八簇基献菁铁敏化二氧化 铁的红外光谱图。在C中出现了 1358cnfi，1078cnfi，862cnfi，761cnfi，附近的为献菁环的特征 吸收峰。在1672cnfi附近的峰为八簇基献菁铁中簇基VC=O的振动吸收峰;在1362cnfi附近的 峰献菁铁簇基中VC-O特征振动峰。综上所述，在敏化后样品C中依然能看到除二氧化铁特征 峰之外的八簇基献菁铁的各个特征吸收峰和振动峰，运表明八簇基献菁铁已经负载到二氧 化铁表面上。
[0061] 2对材料的X射线衍射(XRD)表征和化吸附-脱附曲线表征分析
[0062] 图4给出了化的吸附-脱附平衡曲线，从图4中可W看出，曲线类型是第IV型介孔材 料吸附-脱附平衡曲线类型。在Ti化的平衡曲线中，比表面积为58.36mVg，孔粒径平均为 10.0 nm。对比化化(COOH)s/Ti〇2的平衡曲线，比表面积减少到51.73mVg，结合粒径分布图， 八簇基献菁铁敏化二氧化铁前后，粒径并没有发生很大的变化，大部分的纳米颗粒的粒径 仍然是集中在10.Onm左右。从另一方面来看，二氧化铁较大的比表面积能为和献菁充分接 触提供了更多的位点，能更好的促进光催化反应的进行。由图3中XR的普图可W看出，Ti〇2的 晶型是锐铁矿型，对比图可判断，在化化(COOH)s/Ti化中既没有改变Ti化的晶型，又有四簇 基献菁铁