br>[0039] 实施例8 处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：步骤（2)中采用的强碱为二乙胺，制 备获得回收液。检测催化剂块体的脱硝活性和S02氧化率，数据分析结果如表1所示。
[0040] 比较例1 处理流程和操作条件同实施例1，不同之处在于：不采用本发明所述的清洗液，采用 CN102059156A所述的清洗液，制备获得回收液。
[0041] 本发明催化剂脱硝活性测试方法如下： 实验装置由配气系统、流量控制（质量流量计)、气体混合器、气体预热器、催化反应 器和烟气分析系统构成。将整装蜂窝催化剂（150X150X1000mm)切割为小型检测块 (45X45X 50mm)，然后将小型检测块放入固定管式反应器。模拟烟道气组成为：N0、順3、 〇2以及载气N 2组成，混合气体总流量608L/h，空速为6000h \ NH3/N0=1，反应温度控制在 350°C。各气体流量由质量流量计和转子流量计控制。气体进入反应器之前先通过气体混 合器混合再经过预热器预热。进气口与出气口的N0浓度由烟气分析仪测定。为了消除表 面吸附的影响，系统在通气运行稳定20-30分钟开始采集测试。
[0042] 催化剂的催化活性由NO的脱硝活性反映，NO的脱硝活性由下式计算： 脱硝活性=[(CQ_C) /C。] X 100%。
[0043] 式中，C。为NO初始浓度，C为处理后气体中NO浓度。
[0044] S02/S03R化率测试同样基于上述装置，测试温度为350°C。其中S0 2、S03含量采 用离子色谱法（GB/T-14642)测量，分别采用2%双氧水溶液、10mmolNa0H+l%CH 3CH0溶液吸 收混合气中的S02、S03，双氧水将S02氧化为S0 42，CH3CH0与303结合生成络合物，利用离 子色谱仪分析吸收液中S0 42的含量，并根据烟气流量计算烟气中S02、S03的浓度，整个检测 阶段多次取样测定，结果取平均值。
[0045] S02/S03转化率计算公式为： S02/S03 conversion: (S03o-S03l) /S02l X 100% 其中：S03。和S03l分别为反应器出口和进口 503的浓度，yL/L;S02l为反应器进口 S02 的浓度，yL/L。
[0046] 表1再生催化剂的性能测试结果
根据以上结果可以知道，再生后的催化剂的脱硝率可恢复到90%以上，同时S02/S03R 化率均小于1%，满足工程的要求。另外，由附图1可知，通过实施例1、2、3、6、7的对比可以 发现：通过在再生液中加入过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂等微量组分，不仅可 以提高再生催化剂的活性，并且可以拓宽催化剂的反应温度。
【主权项】
1. 一种SCR脱硝催化剂的再生方法，其特征在于包括如下内容： (1) 对废弃和失活的SCR脱硝催化剂进行吹灰、清洗和干燥处理； (2) 将干燥好的废弃SCR脱硝催化剂粉碎，加入质量浓度为10wt%-40wt%的强碱溶液于 温度150-200°C下反应3-8小时； (3) 调节步骤（2)反应液的pH值至9-10,过滤分离得到含钨酸钠和钒酸钠的回收液， 调整再生液中的钒浓度为2-10g/L ; (4) 将步骤（1)干燥好的失活的SCR脱硝催化剂在室温下浸没到步骤（3)调配好浓度 的再生液中进行再生，取出后室温放置60min ; (5) 步骤（4)的催化剂经干燥、焙烧、冷却后得到再生SCR脱硝催化剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中所述的SCR脱硝催化剂为钒 钨钛体系或钒钼钛体系的蜂窝式或波纹板式脱硝催化剂；所述的废弃的SCR脱硝催化剂是 指经反复多次再生循环利用后结构坍塌破损、物理化学性质发生较大的改变，严重失效不 适宜再生的催化剂；所述的失活的SCR脱硝催化剂是指是表面结构完整、无破损，与新催化 剂相比脱硝活性损失30%-60%的催化剂。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)使用压缩空气吹扫SCR催化剂 清除表面和孔内积灰，然后将SCR催化剂置于清洗液中充分洗去催化剂表面的杂质成分， 最后将处理后的SCR催化剂放入鼓风式干燥箱中干燥，程序升温至60-120°C干燥2-12小 时，升温速度为5-10°C /min，除去催化剂表面和内部残留的清洗液。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)清洗采用的清洗液配方为：占 清洗液总质量〇· lwt%_5. Owt%的渗透剂，0· lwt%_5. Owt%的表面活性剂，90wt%_99. 8wt%的 酸、酸的摩尔浓度为〇· 018-2. Omol/L，调节pH值为2-5〇5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸 酯、聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯铵盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述的表面活性 剂为十二烷基硫酸铵、脂肪胺(烷基胺）聚氧乙烯醚、脂肪醇与环氧乙烷的缩合物的一种或 几种；所述的酸选用硫酸、硝酸、盐酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种。6. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的渗透剂为异辛醇聚氧乙烯醚磷酸 酯，表面活性剂十二烷基硫酸铵，酸选用硫酸。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的废弃SCR催化剂与强碱的 质量比为10:3-5,强碱为有机强碱或无机强碱。8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的强碱为氢氧化钠或二乙胺。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)在加入强碱溶液时，加入 2wt%_5wt%的氯酸钾或双氧水。10. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)过滤后的回收液在使用时加入 适量的的过渡金属盐、稀土金属盐、络合剂和模板剂，具体包括占再生液总质量lwt%-10wt% 的过渡金属盐，lwt%-10wt%的稀土金属盐，0· 5wt%-5. Owt%的络合剂和0· 5wt%-5. Owt%的模 板剂。11. 根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述过渡金属盐选自铜盐、钼盐、镍盐、 铁盐、锆盐、锰盐中的一种或几种，优选铁盐；所述稀土金属盐类选自铈盐或镧盐中的一种 或两种，优选铈盐；所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠或乙二胺四乙酸中的一种或几种，优选 为乙二胺四乙酸；所述的模板剂为十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三 甲基氯化铵中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠。12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5)所述的干燥温度为60-120°C， 升温速度为5-8°C /min，干燥时间为2-4h ;干燥后的催化剂块体放入马弗炉内，慢速升温至 目标温度，然后保温，慢速升温速度为2-6°C /min，目标温度为400-60(TC，保温时间为3-5 h，然后随炉冷却到室温后得到再生后SCR脱硝催化剂。
【专利摘要】本发明公开了一种SCR脱硝催化剂的再生方法，包括：（1）对废弃和失活的SCR脱硝催化剂进行吹灰、清洗和干燥处理；（2）将干燥好的废弃SCR脱硝催化剂粉碎，加入质量浓度为10wt%-40wt%的强碱溶液于温度150-200℃下反应3-8小时；（3）调节步骤（2）反应液的pH值至9-10，过滤分离得到含钨酸钠和钒酸钠的回收液，调整再生液中的钒浓度为2-10g/L；（4）将步骤（1）干燥好的失活的SCR脱硝催化剂在室温下浸没到步骤（3）调配好浓度的再生液中进行再生，取出后室温放置60min；（5）步骤（4）的催化剂经干燥、焙烧、冷却后得到再生SCR脱硝催化剂。本发明SCR脱硝催化剂的再生方法具有再生效果好、SO2/SO3转化率低、再生成本低等特点。
【IPC分类】B01J38/00, B01J38/68
【公开号】CN105709861
【申请号】CN201410741391
【发明人】王宽岭, 刘忠生, 王学海, 杨英, 陈高升, 陈玉香
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月5日