一种合成气甲烷化催化剂的制备方法_3

文档序号:9934089阅读:来源:国知局
后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸镁的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Mg,2%Mo的催化剂, 记为C -7。
[0034] 实施例8 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0035] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢气 压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固体 样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入含有适量硝 酸镍和硝酸铈的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥12h, 400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Ce,2%Mo的催化剂,记为 C-8〇
[0036] 实施例9 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0037] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸镧的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%La,2%Mo的催化剂, 记为C -9。
[0038] 实施例10 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0039] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 50%,还原条件为450°C,0. 2MPa(绝压),还原时间6h ;将还原活化后的催化剂前体A与400mL 质量浓度为10%的木糖醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换3次,然后调节氢气 压力至3MPa,在300°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固体 样品在室温下干燥至载体表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适量 硝酸镍和硝酸锆的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于120°C下干燥8h, 400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化剂,记为 C-10〇
[0040] 实施例11 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0041] 将20g催化剂前体A在氢气气氛中活化,还原条件为500°C,0.1 MPa (绝压),还原 时间3h ;将还原活化后的催化剂前体A与200mL质量浓度为10%的甘露醇溶液加入到高压 反应釜中,密封后用氢气置换2次,然后调节氢气压力至4MPa,在280°C下反应3h ;将上述 高压釜中反应后的混合物放置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得 到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适量硝酸镍和硝酸锆的混合水溶液中,于80°C 搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于80°C下干燥12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占 载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化剂,记为C-11。
[0042] 实施例12 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0043] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为10%的阿拉伯醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢 气压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固 体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的混合水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥 12h,400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化剂, 记为C _12。
[0044] 实施例13 将适量的正辛烷、正己醇和吐温80混合,制成稳定的微乳液,向微乳液中加入含有适 量硝酸镍和钼酸铵的水溶液,在40°C下充分搅拌,然后加入适量60%的水合肼溶液,搅拌5h 后,加入适量的氧化铝(孔容为0. 71ml/g,比表面积为236m2/g)载体,在80°C下继续搅拌2h 后,过滤,所得固体沉淀用乙醇洗涤4次,再于110°C干燥5h,于450°C焙烧6h,制得催化剂 前体A,Ni以元素计占载体重量3%,Mo以元素计占载体重量2% ;其中正辛烷:正己醇:吐温 80 :活性组分镍:第一助剂钼=0. 8:1:0. 3:2. 4:1,水合肼溶液与正辛烷的体积比为1:35。
[0045] 将20g催化剂前体A在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢气体积含量为 90%,还原条件为400°C,0. 2MPa(绝压),还原时间8h ;将还原活化后的催化剂前体A与300mL 质量浓度为5%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换4次,然后调节氢气 压力至2MPa,在300°C下反应2h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置lh,过滤,所得固体 样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体B ;将催化剂前体B加入到含有适 量硝酸镍和硝酸锆的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入烘箱中于100°C下干燥12h, 400°C下焙烧4h,即制得以元素计质量占载体百分含量为45%Ni,3%Zr,2%Mo的催化剂,记为 C-13〇
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