一种硫化铜浮选捕收剂及其制备方法与应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种硫化铜矿浮选捕收剂及其制备方法与应用。所述的捕收剂为烷氧基羰基烷基二硫代氨基甲酸酯，其结构式为：（）其中：R1为碳链1~4的烷基；R2为碳链2~4的烷基。制备方法是以烷基胺、氢氧化钠与二硫化碳发生亲核取代反应得到二硫代氨基甲酸钠；二硫代氨基甲酸钠与氯甲酸烷基酯反应得到目标物捕收剂烷氧基羰基烷基二硫代氨基甲酸酯。本发明的应用为所述的硫化铜矿浮选捕收剂在浮选硫化铜矿物和回收硫化铜矿中有价金属矿物中的应用。本发明所述的捕收剂能在pH 6~10的矿浆环境下实现硫化铜矿与黄铁矿的有效分离，降低石灰用量，同时能有效回收其中金、银、钼等有益金属，与现有捕收剂相比具有选择性好、有益金属回收率高等优点。
【专利说明】一种硫化铜淳选捕收剂及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于冶金化工【技术领域】，具体涉及一种硫化铜浮选捕收剂及其制备方法与 应用。
【背景技术】
[0002] 对于硫化铜矿资源的综合利用，主要是从硫化铜矿石中最大限度地回收铜、硫、 金、银、钥等有益元素及其载体矿物，因此高效硫化铜矿浮选捕收剂的开发具有重要的意 义。
[0003] 黄药由于价格低被广泛应用在硫化铜矿浮选过程中，但是其在铜硫分离过程中选 择性较差，因此常在高碱（pH>12)的条件下进行铜硫分离从而得到合格的铜精矿和硫精矿， 但在该矿浆环境下容易导致硫化铜矿石中部分铜、金、银、钥等金属元素及其载体矿物进入 硫精矿而得不到有效回收，且也不利于黄铁矿等硫化矿物的回收，从而造成矿山综合效益 和资源综合利用率低。因此，实际生产中铜硫浮选分离碱性的降低以及高选择性的硫化铜 矿捕收剂的应用是关键。
[0004] 近年来国内在开发新型硫化铜矿捕收剂方面作了大量工作。有学者利用不同硫 化矿捕收剂间的协同效应，采用复合捕收剂进行浮选；其中崔前志采用丁基黄原酸钠、壬 基黄盐酸钠、一缩二乙二醇苯甲酸酯、柠檬酸三乙酯、乙硫氨酯、苯并噻唑硫醇等硫化矿捕 收剂复配成新型硫化铜矿复合捕收剂(崔前志.一种复合铜矿捕收剂及其制备方法.中 国：CN103464291A，2013-12-25)，该捕收剂应用在硫化铜矿浮选中表现出良好的捕收性 和选择性。胡正吉等利用不同比例的丁基黄药和壬基黄药进行复配(胡正吉、范志鸿、张 春海等·一种复合铜捕收剂·中国：CN102744157A，2012-10-24)。新型高效酯类硫化 矿捕收剂研究方面，钟宏、袁露、刘广义等发明了一种硫化矿捕收剂二烃氧羰基二硫氨酯 (钟宏，袁露，刘广义等.一种硫化矿浮选捕收剂及制备方法.中国：CN101698160A， 2010- 04-28)，该捕收剂能高效回收硫化矿石和伴生贵金属硫化矿石中的有价金属矿物，具 有浮选效率高、金属回收率高等优点。何晓娟、张新普、张军等以二丁基胺、二硫化碳、二 氯甲烷为原料合成新型硫化矿捕收剂亚甲基(二丁基二硫代氨基甲酸酯）（何晓娟，张新 普，张军等·一种亚甲基(二丁基二硫代氨基甲酸酯）的用途·中国：CN102019232A， 2011- 04-20)，该捕收剂在硫化铜钥矿浮选中具有操作方便、用量少、成本低等特点。
[0005] 以上复配药剂以及新型酯类药剂的研发均考虑到了提高捕收剂对黄铁矿的选择 性，但是复配类药剂普适性不强，酯类捕收剂对黄铜矿等硫化铜矿物的捕收能力比黄药类 捕收剂稍弱，实际生产中铜硫分离PH值仍然在11以上等缺陷，所以新型铜硫分离捕收剂的 研发仍待加强，开发一种能解决上述技术问题与缺陷的捕收剂是非常必要的。
【发明内容】
[0006] 本发明的第一目的在于提供一种硫化铜浮选捕收剂；第二目的在于提供所述硫化 铜浮选捕收剂的制备方法；第三目的在于提供所述硫化铜浮选捕收剂的应用。
[0007] 本发明的第一目的是这样实现的，所述的捕收剂为烷氧基羰基烷基二硫代氨基甲 酸酯，其结构式为
【权利要求】
1. 一种硫化铜矿浮选捕收剂，其特征在于所述的捕收剂为烧氧基撰基烧基-硫代氣基 甲酸酯，其结构式为：
其中：R1为碳链1~4的烷基； R2为碳链2~4的烷基。
2. -种权利要求1所述的硫化铜浮选捕收剂的制备方法，其特征在于是以烷基胺、氢 氧化钠与二硫化碳发生亲核取代反应，在5~10°C条件下反应l~2h得到二硫代氨基甲酸钠； 二硫代氨基甲酸钠与氯甲酸烷基酯在〇~5°C条件下反应2~4h得到目标物捕收剂烷氧基羰 基烧基-硫代氣基甲酸醋。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的烷基胺、氢氧化钠、二硫化碳的 摩尔比为 1~1. 05:1. 05:4~6。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的二硫代氨基甲酸钠与氯甲酸烷 基酯的摩尔比为1:0. 85~0. 91。
5. 根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于所述的烷基胺为二甲胺、二乙胺或 二正丁胺。
6. 根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于所述的二硫代氨基甲酸钠为 N，N-二甲基二硫代氨基甲酸钠、N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠或N，N-二丁基二硫代氨基 甲酸钠。
7. 根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于所述的氯甲酸烷基酯为氯甲酸乙 酯、氯甲酸丙酯或氯甲酸丁酯。
8. -种权利要求1所述的硫化铜矿浮选捕收剂的应用，其特征在于所述的硫化铜矿浮 选捕收剂在浮选硫化铜矿物和回收硫化铜矿中有价金属矿物中的应用。
9. 根据权利要求8所述的硫化铜矿浮选捕收剂的应用，其特征在于所述的硫化铜矿浮 选捕收剂在硫化铜矿浮选的具体步骤包括： A、 将硫化铜矿原料研磨至粒度小于0. 074mm占以原料质量计为65~80% ; B、 控制研磨后的硫化铜矿矿浆浓度为28~40%，浮选矿浆中加入用量为50~1000g/t的 调整剂，调节矿浆pH值在6~10,加入硫化铜矿浮选捕收剂，其用量在20~200g/t之间； C、 通过泡沫浮选获得价金属矿物。
10. 根据权利要求9所述的硫化铜矿浮选捕收剂的应用，其特征在于所述的调整剂为 石灰、六偏磷酸钠、腐植酸钠或水玻璃。
【文档编号】B03D101/02GK104475266SQ201410819228
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月25日 优先权日:2014年12月25日
【发明者】胡元, 简胜, 覃武林, 张旭东, 杨林, 张曙光, 梁溢强 申请人:昆明冶金研究院