需要的脱蜡催化剂总量相比，在分开的催化剂床层中需要 的脱蜡催化剂总量更少。按照本发明，可以达到高达20-25 %的脱蜡催化剂总体积的降低。 [0044] 第二反应区中不同催化剂床层中的温度优选相同。但还具有吸引力的是在温度仅 稍许不同的条件下操作加氢处理步骤和脱蜡步骤。例如，可以在比步骤（b)中实施加氢处 理步骤的温度低5-30°C的温度下实施脱蜡步骤。在催化剂床层之间，可以应用床层间猝冷 冷却第一阶段流出物。当只需要有限的脱蜡时，这可能是有利的。
[0045] 催化剂的堆集床可以由一个在另一个顶部的脱蜡和加氢处理催化剂的单个床组 成，即六个床层间没有间隔。替代地，六个床层可以相互分开。六个床层中的每一个都可以 被分隔为一系列的单个床层。在两个或更多个间隔分开的床层情况中，有可能进行床间冷 却以在放热的加氢处理步骤中除去所释放的热量，例如通过床间猝冷进行。
[0046] 第一反应区和第二反应区可以布置在相同的反应器或分开的反应器中。第一反应 区和第二反应区优选均布置在相同的反应器中，从而第一反应区相对第二反应区布置在上 游。
[0047] 优选地，实施各加氢处理步骤的每个催化剂床层的体积小于实施各脱蜡步骤的每 个催化剂床层的体积。更优选地，加氢处理催化剂床层的总体积为脱蜡催化剂床层总体积 的10-65%。这里所指的加氢处理催化剂床层体积为除床层间空间以外的这些床层的总体 积。这一原则在必要修正后也适用于脱蜡催化剂床层体积。
[0048] 在本发明的方法中，优选将第一反应区的全部第一阶段流出物引入第二反应区 中。
[0049] 步骤（b)中获得的第二阶段流出物的浊点比步骤（a)中获得的第一阶段流出物的 浊点低10-20 °C。
[0050] 步骤（b)中获得的第二阶段流出物可以合适地直接（即不经过进一步处理）送至 柴油燃料调和池。这里所指的处理为其中粗柴油组分分子结构发生变化和因此不能调和的 处理。
[0051] 第二阶段流出物可以被分离为气态馏分和液态馏分。这种分离或分馏可以通过常 规的方法如在常压或减压下精馏来实现。在这当中，包括真空闪蒸和真空蒸馏在内的减压 下精馏是最合适应用的。选择馏出物馏分的切分点，使得所回收的每种产品出物具有用于 其设想用途的所需特性。
[0052] 在本发明的方法中，获得加氢处理和脱蜡后的粗柴油，它非常适合于在寒冷环境 下（例如冬季）用作柴油燃料。在夏季，不总是需要降低加氢处理后粗柴油的倾点和浊点， 但可能希望使粗柴油加氢以提高芳烃的饱和度或十六烷值或密度。本发明方法的一个优点 是方法需要的设备（包含催化剂的硬件）也可以用于在所谓的夏季模式下操作。这种所谓 的夏季模式操作类似于本发明的方法，只是在步骤（b)中在第二反应区中催化剂床层保持 在低温下，即在该温度下不发生脱蜡。例如这可以通过猝冷步骤（a)中获得的第一阶段流 出物来实现。通过这种方式，烃原料只加氢处理而不脱蜡。因此获得适合送到柴油燃料调 和池作为夏季级别柴油燃料的粗柴油。应意识到的是上文描述的夏季模式操作不是本发明 的方法。
[0053] 下面通过如下非限定实施例描述本发明。
[0054] 实施例
[0055] 实施例1(本发明）
[0056] 在氢存在下在349°C的温度、70bara的出口压力、0? 71kg/l.hr的重时空速（WHSV) 和341Nl/kg的一次通过气体速率下使具有表1所列特性的烃原料在第一反应区中与加氢 处理催化剂接触。加氢处理催化剂为DN3531 (购自Criterion)，其包含在氧化铝载体上的 镍-钼。
[0057] 表 1
[0058]
【主权项】
1. 一种用于使沸程范围为170-450°c的烃原料加氢处理和脱蜡的方法，包括如下步 骤： (a) 在加氢处理条件下在第一反应区对原料加氢处理以获得第一阶段加氢处理流出 物；和 (b) 将至少部分第一阶段加氢处理流出物引入第二反应区，在其中第一阶段加氢处理 流出物经受一系列交替操作的脱蜡步骤和加氢处理步骤，其中所述脱蜡步骤在催化脱蜡条 件下实施和所述加氢处理步骤在加氢处理条件下实施，其中所述一系列交替操作的脱蜡步 骤和加氢处理步骤中的第一步为脱蜡步骤和最后一步为加氢处理步骤，和所述脱蜡步骤用 脱蜡催化剂实施，其中所述脱蜡催化剂包含第VIII族金属加氢组分、脱铝的铝硅酸盐沸石 晶体和基本不含氧化铝的低酸度难熔氧化物粘结剂材料。
2. 权利要求1的方法，其中在第二反应区实施三个加氢处理步骤和三个脱蜡步骤。
3. 权利要求1或2的方法，其中实施各加氢处理步骤的每个催化剂床层的体积小于实 施各脱蜡处理步骤的每个催化剂床层的体积。
4. 权利要求1-3任一项的方法，其中步骤（a)中的加氢处理在300-400 °C的温度和 20-80bara的压力下实施。
5. 权利要求1-4任一项的方法，其中步骤（b)中的加氢处理步骤在氢存在下在 280-420°C的温度和20-80bara的压力下实施。
6. 权利要求1-5任一项的方法，其中步骤（b)中的脱蜡步骤在氢存在下在280-420°C 的温度和20_80bara的压力下实施。
7. 权利要求1-6任一项的方法，其中所述脱蜡催化剂的第VIII族金属加氢组分为镍。
8. 权利要求1-7任一项的方法，其中所述低酸度粘结剂为二氧化硅。
9. 权利要求1-8任一项的方法，其中所述铝硅酸盐沸石晶体具有包含10个氧原子的 孔。
10. 权利要求9的方法，其中所述铝硅酸盐沸石晶体为MFI型。
11. 权利要求1-10任一项的方法，其中所述脱铝的铝硅酸盐沸石晶体通过使沸石晶体 与氟硅酸盐的水溶液接触获得，其中所述氟硅酸盐由如下通式表示：(A)2/bSiF6，其中A为 价态为b的金属或非H+非金属阳离子，优选为铵。
12. 权利要求1-11任一项的方法，其中铝硅酸盐沸石晶体和低酸度粘结剂的挤出物与 氟硅酸盐的水溶液接触。
13. 权利要求1-12任一项的方法，其中所述加氢处理用包含元素周期表的第VIII族金 属和/或金属化合物和第VIB族金属和/或金属化合物的催化剂实施。
14. 权利要求1-13任一项的方法，其中所述烃原料的沸程范围为170-450°C。
15. 权利要求1-14任一项的方法，其中所述烃原料为粗柴油。
【专利摘要】本发明提供用于烃原料加氢处理和脱蜡的方法，包括如下步骤：(a)在加氢处理条件下在第一反应区对原料加氢处理以获得第一阶段加氢处理流出物；和(b)将至少部分第一阶段加氢处理流出物引入第二反应区，在其中第一阶段加氢处理流出物经受一系列交替操作的脱蜡步骤和加氢处理步骤，其中所述脱蜡步骤在催化脱蜡条件下实施和所述加氢处理步骤在加氢处理条件下实施，其中所述一系列交替操作的脱蜡步骤和加氢处理步骤中的第一步为脱蜡步骤和最后一步为加氢处理步骤，和所述脱蜡步骤用脱蜡催化剂实施，其中所述脱蜡催化剂包含第VIII族金属加氢组分、脱铝的铝硅酸盐沸石晶体和基本不含氧化铝的低酸度难熔氧化物粘结剂材料。
【IPC分类】C10G65-02, C10G45-00, C10G49-22, C10G47-00
【公开号】CN104837961
【申请号】CN201380062031
【发明人】L·G·胡维, M·L·蔡
【申请人】国际壳牌研究有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年11月26日
【公告号】CA2891885A1, EP2925836A1, WO2014082985A1