一种加氢处理方法_2

文档序号:9661088阅读:来源:国知局
80-580m2/g。
[0041] 根据本发明,优选所述无定型娃错的孔容为0. 6-1. 5ml/g,优选为0. 7-1. 3ml/g; 比表面积为250-600m2/g,优选为330-500m2/g,更优选为340-380m2/g。
[0042] 根据本发明,优选所述无定型硅铝中二氧化硅的含量为30-70重量%,优选为 40-60重量%,更优选为45-55重量%。
[0043] 根据本发明,优选所述氧化错的孔容为3_6ml/g,比表面积为200_400m2/g,优选 230-270m2/g〇
[0044] 根据本发明,优选所述载体中YB分子筛的含量为35-75重量%。
[0045] 根据本发明,优选所述载体还包括:无定型硅铝和氧化铝,更优选,以载体的总重 为基准,YB分子筛的含量为35-75重量%,优选为45-70重量%;无定型硅铝的含量为3-15 重量%,优选为5-10重量% ;氧化铝的含量为10-62重量%,优选为20-50重量%。
[0046] 根据本发明,优选以催化剂的总重为基准,以氧化物计,第VIB族金属元素的含量 为5-15重量%,第VIII族金属元素的含量为0. 5-10重量%。
[0047] 根据本发明,优选所述第VIB族金属元素为钥和/或钨,所述第VIII族金属元素 为镍和/或钴。
[0048] 根据本发明,优选该催化剂还包括:助剂组分P,更优选,以氧化物计,P的含量为 1-5重量%。
[0049] 本发明的载体可以按照本领域常规的方法制备,如一般包括原料碾压、成型、干 燥、焙烧等过程,只要含有前述组分即可,本发明对此无特殊要求。
[0050] -般将载体各组分及助挤剂放入碾压机中碾压,时间为10至40分钟,然后适量加 入酸的水溶液,继续碾压10-30分钟。之后,将碾压物的团形体挤条成型,干燥,制成干燥 条,干燥可以在室温至120°C温度下进行。干燥条升温至450-650°C焙烧3-7小时。
[0051] 本发明的载体用于制备催化剂时,采用浸渍法,即用含有所需活性组分的溶液浸 渍催化剂载体,然后干燥、焙烧,制得所需催化剂即可。
[0052] 本发明中,载体的浸渍方法可以是饱和浸渍、过量浸渍或者是络合浸渍,浸泡时间 为1小时到18小时。浸渍后的载体在旋转真空仪中旋转蒸干,后在120°C条件下干燥4-10 小时,干燥后的催化剂在400-600°C下焙烧2-5小时,制得最终催化剂。
[0053] 根据本发明,优选所述催化剂为硫化态。
[0054] 根据本发明,所述加氢处理的条件的可选范围较宽,针对本发明,优选所述加氢处 理条件包括:温度为150-500°C;以表压计,压力为l_20MPa,氢油体积比为100-1000:1,质 量空速为1. 〇-l〇h\
[0055] 根据本发明,所述烃油的种类的可选范围较宽,针对本发明,优选所述烃油为柴 油、常压渣油、减压渣油、催化裂化重循环油、焦化蜡油、减压蜡油、脱浙青油、煤焦油和废机 油中的一种或两种以上。其中,所述柴油例如可以为直馏柴油。
[0056] 根据本发明,优选以重量计,所述经油中含氮50-500ppm,含硫200-10000ppm。
[0057] 下面通过实施例来进一步说明本发明的载体制备方法,以及以其为载体的催化剂 及其制备方法,但本发明并不限于此。
[0058] 本发明中,结晶度指的是绝对结晶度,通过X射线衍射法测定,晶粒平均尺寸通过 扫描电镜测得,比表面积为BET比表面积,孔容采用BET法得到,元素含量采用火焰光度计 测得。
[0059] 实施例1
[0060]YB分子筛的制备:将工业上合成的Y型分子筛(Si02与A1203的重量比为60,结 晶度为100,晶粒平均尺寸为〇. 2μm,孔容为0. 35ml/g,比表面积为500m2/g,Na20含量小 于0. 05重量% ),β分子筛(Si02与A1203的重量比为80,结晶度为110,晶粒平均尺寸为 0. 4μm,孔容为0. 45ml/g,比表面积为700m2/g,Na20含量小于0. 05重量% )以重量计,按 照9:1的比例混合,在70°C水浴中浸泡(液固重量比为2:1)搅拌9小时,抽滤后将滤饼置 于120°C的烘箱中干燥至无游离水,而后在550°C马弗炉内焙烧4h;
[0061] 将焙烧后的固体400g,加入1. 2M(1. 2mol/L)HCl水溶液4000ml,搅拌升温至80°C, 恒温搅拌2小时,过滤、洗涤,在11(TC下干燥6小时。将上述干燥的样品进行水热处理, 100%水蒸气的气氛,温度为600°C,控制压力为0. 3MPa,处理时间为2小时,水剂体积比2, 质量空速为2. 5111,得到YB分子筛6102与六1203的重量比为55 ;晶粒平均尺寸为0. 3μπι);
[0062] 将50.0克ΥΒ分子筛、13. 2克无定型硅铝(二氧化硅的含量为45重量%,孔容 为0. 82ml/g,比表面积为372m2/g)、61. 1克高粘氧化铝粉(孔容为5. 2ml/g,比表面积为 268m2/g)放入碾压机中,碾压30分钟,然后加入酸的水溶液(根据碾压后适宜挤条为准,柠 檬酸入量为12g),碾压半小时后,挤条,湿条养生6小时,120°C干燥6小时。干燥条程序升 温至550°C下焙烧6小时,得载体。载体用含钥镍磷的浸渍液室温浸渍4小时,120°C干燥6 小时,程序升温450°C焙烧4小时,得到催化剂A,物化性质见表1。
[0063] 实施例2
[0064]YB分子筛的制备:将工业上合成的Y型分子筛(Si02与A1203的重量比为90,结 晶度为120,晶粒平均尺寸为0. 4μm,孔容为0. 55ml/g,比表面积为800m2/g,Na20含量小 于0. 05重量% ),β分子筛(Si02与A1203的重量比为50,结晶度为100,晶粒平均尺寸为 0· 2μm,孔容为0· 35ml/g,比表面积为400m2/g,Na20含量小于0· 05重量% )以重量计,按 照0. 4:1的比例混合,在80°C水浴中搅拌6小时(液固重量比为4:1),抽滤后将滤饼置于 120°C的烘箱中干燥至无游离水,而后在550°C马弗炉内焙烧;
[0065]将焙烧后的固体400g,加入0· 5MHC1水溶液4000ml,搅拌升温至80°C,恒温搅拌 2小时,过滤、洗涤,在110°C下干燥6小时。将上述干燥的样品进行水热处理,100%水蒸气 的气氛,水剂体积比〇. 5,质量空速为lh\温度为650°C,控制压力0. 4MPa,处理时间为3小 时,得到YB分子筛(Si02与A1203的重量比为80 ;晶粒平均尺寸为0. 4μm);
[0066] 将78.6克YB分子筛、19. 7克无定型硅铝(同实施例1)、33. 3克高粘氧化铝粉(同 实施例1)放入碾压机中,碾压30分钟,然后加入酸的水溶液(根据碾压后适宜挤条为准, 乙酸加入量为15g),碾压半小时后,挤条,湿条养生6小时,120°C干燥6小时,干燥条程序升 温至550°C下焙烧6小时,得到载体。载体用含钥镍磷的浸渍液室温浸渍4小时,120°C干燥 6小时,程序升温450°C焙烧4小时,得到催化剂B,物化性质见表1。
[0067] 实施例3
[0068]YB分子筛的制备:取工业上合成的Y型分子筛(Si02与A1203的重量比为70,结 晶度为110,晶粒平均尺寸为〇. 3μm,孔容为0. 45ml/g,比表面积为600m2/g,Na20含量小 于0. 05重量% ),β分子筛(Si02与A1203的重量比为60,结晶度为105,晶粒平均尺寸为 0. 3μm,孔容为0. 4ml/g,比表面积为600m2/g,Na20含量小于0. 05重量% )以重量计,按照 5:1的比例混合,在90°C水浴中搅拌7小时(液固重量比为5:1),抽滤后将滤饼置于120°C 的烘箱中干燥至无游离水,而后在550°C马弗炉内焙烧;
[0069]将焙烧后的固体400g,加入3· 2MHC1水溶液4000ml,搅拌升温至90°C,恒温搅拌 3小时,过滤、洗涤,在110°C下干燥6小时。将上述干燥的样品进行水热处理,100%水蒸气 的气氛,水剂体积比1,质量空速为2h\温度为650°C,控制压力0. 4MPa,处理时间为4小 时,得到YB分子筛(Si02与A1203的重量比为72 ;晶粒平均尺寸为0. 4μm);
[0070] 将100克YB分子筛、6· 79克无定型硅铝(二氧化硅的含量为55重量%,孔容 为0. 72ml/
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