丝光沸石5小时，得到Si02/Al203摩尔比为74的氢型丝光沸石。
[0036] 将上述处理过的氢型丝光沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，按实例1的方法制得含沸石的载体，再载铂制得催化剂C，其 中铂含量为0.20质量％。
[0037] 实例 4
[0038] 按实例1的方法制备催化剂，不同的是用浓度为3摩尔/升的盐酸处理铵交换后 的丝光沸石4小时，得到Si0 2/Al203摩尔比为81的氢型丝光沸石。
[0039] 将上述处理过的氢型丝光沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，按实例1的方法制得含沸石的载体，再载铂制得催化剂D，其 中铂含量为0.20质量％。
[0040] 实例 5
[0041] 进行苯加氢异构化反应。
[0042] 取表1所示组成的苯抽提产物为反应原料，以催化剂A为催化剂，在不同温度下进 行苯加氢异构化反应评价，评价压力为1. 6MPa、原料质量空速1. Oh \氢/烃摩尔比2. 5,反 应结果见表2。
[0043] 由表2可知，反应温度为140°C时，苯基本上转化为环己烷和开环产物，随着反应 温度的升高，苯全部转化为高辛烷值组分MCP和CH，而且MCP的含量随温度的提高而增加， C6以下的裂解产物含量较低，产物的研究法辛烷值R0N可达87. 9,可作为无苯的清洁汽油 调和组分。
[0044] 表 1
[0045]
[0046]
[0047]
[0048] 表2中各符号表示如下：(：4一碳四以下烃、C5-戊烷、C 6-己烷、MCP -甲基环戊烷、 B一苯、CH一环己烧，下同。
[0049] 实例6~8
[0050] 取表1所示组成的苯抽提产物为反应原料，在160 °C、1.6MPa、进料质量空速 1. Oh \氢/烃摩尔比2. 5的条件下评价催化剂B~D的反应性能，各实例所用催化剂及反 应结果见表3。
[0051] 由表3可知，加氢异构化产物的研究法（R0N)辛烷值均可达87. 1以上，可作为无 苯的清洁汽油调和组分。
[0052] 表 3
[0053]
[0054] 实例 9
[0055] 制备苯加氢异构化催化剂。
[0056] 取100克Si02/Al203摩尔比为10. 6的钠型EU-1沸石，加入800毫升浓度为2摩 尔/升的NH4C1溶液在90~95°C交换5小时，过滤，所得固体用脱离子水洗涤，120°C干燥 3小时，再用800毫升浓度2摩尔/升的盐酸在90~95°C处理5小时，过滤、用脱离子水洗 涤至滤液呈中性，520°C焙烧6小时，重复上述操作，得到钠含量为0. 05质量％，Si02/Al203 摩尔比为52 (荧光光谱法测定）的氢型EU-1沸石。
[0057] 将上述处理过的氢型EU-1沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，加入体积比为1 :1的硝酸溶液进行混捏，所加硝酸与固体粉 料的体积比为1 :1. 5,挤条成型，120°C干燥2小时，550°C焙烧4小时制得含沸石的载体。
[0058] 取上述含沸石的载体20克，用2. 3毫升17. 2摩尔/升的氯铂酸溶液和水配制的 浸渍液于30°C浸渍24小时，浸渍液/固比为1. 5毫升/克，120°C干燥4小时，520°C空气中 焙烧4小时，400 °C高纯氢气中处理4小时，制得催化剂E，其中铂含量为0. 20质量％。
[0059] 实例 10
[0060] 按实例9的方法制备催化剂，不同的是用浓度为2摩尔/升的盐酸处理铵交换后 的EU-1沸石4小时，得到Si0 2/Al203摩尔比为60的氢型EU-1沸石。
[0061] 将上述处理过的氢型EU-1沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，按实例9的方法制得含沸石的载体，再载铂制得催化剂F，其 中铂含量为0.20质量％。
[0062] 实例 11
[0063] 按实例9的方法制备催化剂，不同的是用浓度为2. 5摩尔/升的盐酸处理铵交换 后的EU-1沸石5小时，得到Si02/Al20 3摩尔比为71的氢型EU-1沸石。
[0064] 将上述处理过的氢型EU-1沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，按实例9的方法制得含沸石的载体，再载铂制得催化剂G，其 中铂含量为0.20质量％。
[0065] 实例 12
[0066] 按实例9的方法制备催化剂，不同的是用浓度为3摩尔/升的盐酸处理铵交换后 的EU-1沸石5小时，得到Si0 2/Al203摩尔比为82的氢型EU-1沸石。
[0067] 将上述处理过的氢型EU-1沸石和高纯氢氧化铝（SB粉，德国C0NDEA公司生产）按 75 :25的干基质量比混合均匀，按实例9的方法制得含沸石的载体，再载铂制得催化剂H，其 中铂含量为0.20质量％。
[0068] 实例 I3
[0069] 取表1所示组成的苯抽提产物为反应原料，以催化剂E为催化剂，在不同温度下进 行苯加氢异构化反应评价，评价压力为1. 6MPa、原料质量空速1. Oh \氢/烃摩尔比2. 5,反 应结果见表4。
[0070] 表 4
[0071]
[0072] 实例 14 ~16
[0073] 取表1所示组成的苯抽提产物为反应原料，在160 °C、1.6MPa、进料质量空速 1. Oh \氢/烃摩尔比2. 5的条件下评价催化剂F~Η的反应性能，各实例所用催化剂及反 应结果见表5。
[0074] 由表5可知，苯加氢异构产物的研究法（R0N)辛烷值可达87. 8以上，可作为无苯 的清洁汽油调和组分。
[0075] 表 5
[0076]
[0077] 对比例1
[0078] 采用常规的苯加氢流程，使用常用的苯加氢催化剂Pt/ α -A1203 (铂含量为0. 3质 量％，其余为α-A1203)，对表1所示的原料进行苯加氢反应，反应条件为：170°C、3. OMPa、质 量空速2. Oh \结果见表6。
[0079] 由表6可知，所述原料经苯加氢反应后，苯全部转化为环己烷，产物的辛烷值R0N 仅为84,低于本发明方法产物的辛烷值。
[0080] 表 6
[0081]
【主权项】
1. 一种由含苯物料生产高辛烷值汽油组分的方法，包括将含苯物料在氢气存在下，于 120~220°C、1. 0~2. 5MPa条件下与加氢异构化催化剂接触反应，所述的加氢异构化催化 剂包括0. 01~2. 0质量％的麗族金属和含沸石的载体，所述载体由10~90质量％的氧化 铝和10~90质量％的沸石组成，所述的沸石为氧化硅/氧化铝摩尔比为50~90的丝光 沸石或EUO沸石。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氢异构化催化剂中的W族金属含 量为0. 10~1.0质量％。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述载体由10~40质量％的氧化铝和 60~90质量％的沸石组成。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述载体中丝光沸石的氧化硅/氧化铝摩 尔比为62~78。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述载体中的EUO沸石为EU-1沸石。6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述EU-1沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比为 40 ~100〇7. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述EU-1沸石的氧化硅/氧化铝摩尔比为 60 ~80〇8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的W族金属为铂或钯。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述含苯物料进行加氢异构反应的温度为 120~190°C，含苯物料与催化剂接触的液体体积空速为1~5h \氢/烃摩尔比为1~6。10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含苯物料为溶剂抽提所得的苯组 分，其中苯含量为90~99质量％。
【专利摘要】一种由含苯物料生产高辛烷值汽油组分的方法，包括将含苯物料在氢气存在下，于120～220℃、1.0～2.5MPa条件下与加氢异构化催化剂接触反应，所述的加氢异构化催化剂包括0.01～2.0质量％的Ⅷ族金属和含沸石的载体，所述载体由10～90质量％的氧化铝和10～90质量％的沸石组成，所述的沸石为氧化硅/氧化铝摩尔比为50～90的丝光沸石或EUO沸石。该法可将苯转化为不含苯的高辛烷值汽油调和组分。
【IPC分类】C10G45/54
【公开号】CN105567304
【申请号】CN201410535637
【发明人】张秋平, 王京红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月11日