专利名称：全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器及制备方法
技术领域：
本发明属于一种药物化学传感器，直接应用于药物(药物分析)和分析化学领域。特指 一种全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器及制备方法。
背景技术：
据文献报道，已研制的盐酸普萘洛尔(药物)的离子选择性电极，如 文献1, Z.R.Zhang，D.Y.Mao，Y.X丄i,加d V.V.Cosofret,r。/a"ta, 1991， 37(7),673-676. 文献2. H.Suzuki，H.Nakagawa，M.Mifune and Y.Saito， CAe肌5w〃. 1993， 41(6)，1123-1126. 文献3. H.Y.Aboul-Enein and X.X.Sun (孙贤祥)，爿"a/^&， 2000， 28, 855-858.
其目的都是针对药物制剂中的盐酸普萘洛尔药物含量的测定而研制的。其器件结构上都是普
通的离子选择性电极的结构，即包含有内参比电极，内参比溶液和敏感膜。但含内参比溶液
的离子选择电极的主要缺点是①不利于器件的倒置使用；②不利于电极的微型化。因而限
制在流动注射和流动态分析等的体系使用。而且，现有的离子选择性电极的响应性能线性浓
度响应范围较短和检测下限较高(线性浓度响应范围为10一2-10—5m0l/L，检测下限为2.5X 1(T6-4.0X10—6mol/L为，斜率为53. 0-57. 4mV/pc，响应时间为20s，使用寿命2个月)。使 现有的盐酸普萘洛尔离子选择性电极在低药物浓度(活度)条件下的使用受到了限制。) 检索了中国专利有关离子选择性电极，主分类号G01N 27/333的专利共17个，没有普萘 洛尔方面的专利，相近的有关铅离子选择性电极专利，200610017276.6 "—种全固态Pb离 子选择电极及其制备方法"，它是由树脂管、Pb离子小柱体敏感材料的树脂管底、铜导线和 树脂顶盖构成；其采用光谱纯化合物PbS、 As2S3和Agl按一定摩尔比经充分混合研磨压成 小长方体，经加热、退火等，制得全固态Pb离子敏感材料小柱体，再焊接铜导线，采用树 脂盖封死，制得全固态Pb离子选择电极，其与本发明有明显区别。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用了全固态的化学传感器结构，因而消除了内参比溶液，有 效地解决了现有的盐酸普萘洛尔(药物)的离子选择性电极(技术)结构中存在的含有内参 比溶液的缺点。而且,本发明的化学传感器内导电聚合物层和外PVC敏感层均含有相同的阴 离子，在化学传感器响应性能上，本发明的药物化学传感器部分性能优越于现有的离子选择
性电极的性能。
实现上述目的的技术方案为
本发明所述的全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器是在金属基质电极表面修饰一 导电聚吡咯层和在修饰电极表面上涂复一层PVC盐酸普萘洛尔离子敏感膜而制成。该传感 器的结构的另一个特点是聚吡咯层掺杂的阴离子与PVC膜层含有相同阴离子。
本发明的化学传感器制作方法包括以下3步:①采用循环扫描电聚合法对金属基质电极 进行化学修饰，以制备化学修饰电极；②用常规方法制备PVC敏感(膜)液；③用浸涂法在修 饰电极上涂复PVC敏感膜。其中采用钼、钨、铜或金作为金属基质电极；电极修饰时所用的 吡咯溶液(0.01-0.5mol/L)含硅钨酸(1.0Xl(^-0.10mol/L)-硫酸(0.0010-0.50mol/L);以 四氢呋喃为溶剂用常规方法制备PVC敏感(膜)液，制备PVC敏感液时电活性物(普萘洛尔-
硅钨酸离子缔合物)、增塑剂即邻苯二甲酸二丁酯、PVC三者的质量百分比(％)范围为
0.5-3.0: 68.0-60.0 : 30.0-39.0。
与现有的盐酸普萘洛尔离子选择性电极相比，本发明具有以下优点和突出效果
A) .本发明为全固态电位型化学传感器，即消除了传统的离子选择性电极的内参比溶液；
B) .本发明的全固态化学传感器的线性响应范围、斜率和检测下限等响应性能好于现有技 术的离子选择性电极，电极的选择性、使用寿命与现有技术的相似。
C) .除药物外，制备方法不复杂，基质电极可反复使用，化学传感器制备使用的试剂、材料 均能购得，试剂和材料的成本较低。
图l.全固态普萘洛尔选择性电极的电位响应曲线
具体实施例方式
1).对一基质电极(表面)经稀硝酸预处理后,采用循环扫描电聚合法进行化学修饰.即以 基质电极为工作电极饱和甘汞电极为参比电极，电聚合用吡咯溶液(0.010-0.50mol/L)含 硅钩酸(1.0X10久0.10mol/L)-硫酸(0.5-0.001mol/L)。在扫描速率为40mV/s，扫描电位 范围为+0.16-0.60V，扫描次数为10次。所用仪器为普通的循环伏安仪；2).分别配制 1()2raol/L药物和硅钨酸溶液，搅拌下让其混合制备其离子缔合物沉淀。过滤、(用蒸馏水) 洗涤该沉淀数次后，室温下干燥至干。该离子缔合物用作为聚氯乙烯(PVC)敏感膜成份中 的电活性物；3).按一定比例称取电活性物、邻苯二甲酸二丁酯(增塑剂)和PVC，用四氢 呋喃为溶剂制备PVC膜敏感溶液制备PVC敏感液时电活性物、增塑剂、PVC三者的质量 百分比(％)范围的两个实施例分别为实施例l:电活性物0.6,增塑剂68.0, PVC31.0:;
实施例2:电活性物1.5，增塑剂64.4， PVC35.0。
4).用浸涂法(重复操作3-4次)将PVC敏感液涂于修饰电极上，晾干后即制得了本专利 的全固态化学传感器。与普通离子选择性电极的使用一样，该传感器在使用前应在10—3nol/L 药物溶液活化3h。
本发明的全固态化学传感器的电位响应见附图1。其线性响应范围为2.5X10—6 - 1.0 X10—W/L,响应斜率为57.2- 63.0 mV/pc，检测下限为8. OX10—7 - 1. 3X 10^ mol/L,响 应时间为10-15s，均好于现有技术的离子选择性电极。电极的选择性、使用寿命与现有技 术的相似。
权利要求
1.全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器，其特征是在金属基质电极表面修饰一导电聚吡咯层和在修饰电极表面上涂复一层PVC盐酸普萘洛尔离子敏感膜而制成，且聚吡咯层掺杂的阴离子与PVC膜层含有相同阴离子。
2. 根据权利要求1所述的全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器的制作方法，包括 以下3步:①采用循环扫描电聚合法对基质电极进行化学修饰，以制备化学修饰电极;②以四 氢呋喃为溶剂,用常规方法制备PVC敏感膜液;③用浸涂法在修饰电极上涂复PVC敏感膜液, 其特征是采用钼、钨、铜或金作为金属基质电极；电极修饰时所用的单体溶液 0.010-0.500mol/L吡咯-1.0X 10久0.10mol/L硅钩酸-0.0010-0.5000mol/L硫酸；制备PVC敏感 膜时电活性物即普萘洛尔-硅钨酸离子缔合物、邻苯二甲酸二丁酯、PVC三者的质量百分比 的范围为3.0-0.5: 68.0-60.0: 30.0-39.0。
全文摘要
本发明涉及一种全固态盐酸普萘洛尔的电位型化学传感器及制备方法，该化学传感器可直接应用于药物(药物分析)和分析化学领域。其制备方法包括以下3步①采用循环扫描电聚合法对金属基质电极进行化学修饰，以制备化学修饰电极；②以四氢呋喃为溶剂，用常规方法制备PVC敏感(膜)液；③用浸涂法在修饰电极上涂复PVC敏感膜。即制得全固态盐酸普萘洛尔离子选择性电极。电极修饰时所用吡咯溶液含一定浓度的硅钨酸-硫酸；本发明有效地解决了现有技术中存在的含有内参比溶液的缺点，且优越于现有的离子选择性电极的性能。
文档编号G01N27/333GK101178376SQ20071013094
公开日2008年5月14日 申请日期2007年9月3日 优先权日2007年9月3日
发明者孙成俊, 孙贤祥 申请人:江苏工业学院