专利名称：固态酿造食醋中微酒的检测方法
技术领域：
本发明涉及一种固态酿造食醋中微酒的检测方法。
背景技术：
酿造食醋一般指的就是单独或混合使用各种含淀粉、糖的物料或酒精为原料经微生物发酵酿制而成液体酸味调味品，包括有液态发酵食醋和固态发酵食醋。在我国现行的食醋卫生标准中，食醋的总酸含量是衡量其质量的ー个非常重要的指标。
在食醋卫生标准中关于食醋的总酸检测分析方法有好几种，包括化学分析方法和仪器分析方法等，在各种检测分析方法中其检测准确度和精确度存在着差异。因此，就需要检测分析人员根据待检食醋的成分含量来选择合理的总酸检测方法。其中化学分析的方法适用于具有高含量总酸的食醋的測定，它的相对误差一般可以控制在千分之几；而对于那些低含量总酸食醋的測定如果也采用这种化学分析方法则很难达到所规定的精度，因此就需要采用仪器来进行分析，虽然说仪器分析会存在一定的误差，但是仪器分析的灵敏度比较高有利于很好的检测出低含量总酸的组分。就酿造食醋中的总酸检测而言，假设在理想的状态下，当采用的标准滴定溶液滴定相同浓度的纯こ酸溶液时，将化学计量点的PH值约为8. 6 ;如果指示剂采用的是酚酞试齐U，则当到达滴定终点时溶液的顔色应该由无色变为微红色。但是在实际的操作过程中，由于各种形式的酸也会存在于酿造食醋中而且这些酸也可能会与NaOH发生反应，在加之一般的酿造食醋的颜色也会比较的深，这个也不利于对滴定终点的分辨。因此在国家的相关规定中，将食醋总酸检测的酸度计控制pH值为8. 2作为滴定终点，这样ー来也就可以比较有效的避免产生系统误差。在应用化学分析方法检测食醋中总酸含量时，其准确度受到酸度计的标定和定位的影响。这是因为在总酸检测的实验中一般都是采用酸度计的PH值示值来对滴定终点进行确定的，因此酸度计定位的准确与否直接关系到检测结果的准确性。为了确保酸度计的定位准确性可以从以下几个方面着手第一个方面就是确保酸度计在使用之前要进行标定，如果要连续使用则应该每天都标定一次；第二个方面就是要根据规程准确配置标定酸度计的标准缓冲溶液；第三个方面就是不能长时间存放PH缓冲液，因为这种溶液存放时间过长其PH值就会发生一定的变化，这将对测定终点产生直接的影响，进而对实验的准确性产生不利影响。除了酸度计的标定和定位会对食醋总酸检测结果产生影响之外，另外的一些常用检验仪器也容易对结果产生影响。比如在实际检验中玻璃量器的标称体积与实际量取体积有时就会存在着一定的误差，而这些误差将直接影响到检测结果的准确性。因此为了減少仪器带来的误差得到准确的检测结果，检验人员必须对滴定管、移液管、容量瓶等量器进行定期的校准。同时在对检测数据进行处理的过程中，要将量器的校正值纳入计算中，进而有效的保证测定结果的准确性。值得ー题的就是，对于玻璃量器的校准应该采用国家相关标准的规定方法来进行。
对于空白试验的作用的发挥，首先要做的就是对空白试验值进行准确的測定。本文所探讨的食醋总酸含量的检测其空白试验主要指的是，在不加试样的情况下，在同样的操作条件下按照试样的分析过程而进行的測定。通过空白试验而得到结果的数值我们就称之为空白值。将空白值从试样的测定值中扣除而得到的结果，就称得上是比较准确的分析结果了。可以这么说，減少实验过程中系统误差的ー个非常重要的方式就是进行空白试验。在通常实验条件没有实质性的变化的情形下，就不需要在每ー批样品中都做空白试验，他们的空白试验值应该是ー个比较稳定的值。但是当出现下列情形时就必须重新做空白试验采用新的空白值，比如对蒸馏水进行了更换或者是对标准的NaOH标准溶液进行了更换。因为这种溶液的更换容易使得空白值发生变化，如果检测过程中还是采用原来的空白值数据，势必会造成检测结果出现较大的偏差。为了确保食醋中总酸含量检测的准确性，应该要对NaOH标准溶液的浓度进行准确的标定。NaOH标准溶液的配制和标定必须按照国家在化学试剂标准滴定溶液方面的制度来进行。在标定的过程中由两个人进行实验，每ー个人分别做四平行測定。按照规定每ー个人所做的四平行測定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值的O. 15%，两人八平行測定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值的O. 18%，測定结果则采用两人八平行測定结果的平均值。经过这样比较精确的标定后的NaOH标准溶液，在经过一段时间的使用之后，由于受到环境中的各种因素的影响，它的浓度会产生一定的变化，通常的情形是其浓度会随着时间的推移而逐渐的变低，这样ー来就使得所測定的食醋中总酸的含量偏高，有鉴于此，NaOH标准溶液一般在使用了两个月之后就应该按照规定再重新标定一次，而到了夏季，这个重新标定的频率要达到ー个月一次，只有通过这样的方式才能确保所使用的NaOH标准溶液浓度的准确性，进而提高食醋中总酸含量检测结果的准确性。现在还没有一项针对固态酿造食醋中微酒的检测方法。
发明内容
本发明需要解决的技术问题就在于克服现有技术的缺陷，提供ー种固态酿造食醋中微酒的检测方法，它可以由硫代硫酸钠的消耗量计算出被氧化的酒精含量。为解决上述问题，本发明采用如下技术方案本发明提供了一种固态酿造食醋中微酒的检测方法，所述方法步骤为I)、稀释样品吸取IOml食醋样品原液，然后稀释定各至IOOml ；2)、蒸馏蒸馏装置包括一个蒸馏瓶、一个蒸馏管、一个接收瓶，一支冷凝管；吸取样品稀释液Iml和IOmlNaOH稀释液于蒸馏瓶中，精确吸取5ml O. 1000N K2Cr207及5ml浓H2S04于接收瓶中，摇匀冷却，在蒸馏瓶中放几粒玻璃珠，加入350ml左右蒸馏水，连接蒸馏装置，加热蒸馏水，待蒸馏水沸腾稍排气后，夹上止水夹继续蒸馏，当冷凝管末端冒出蒸汽时，停止蒸馏；3)、滴定将冷却后的蒸馏液倒入500ml碘瓶中，用蒸馏水冲洗数次，于碘瓶中加入重量浓度为4%的KI溶液5ml摇匀，用蒸馏水将碘瓶封ロ置于暗处，5min后立即用O. 1000N、Na2S203溶液定容至淡黄色时加I %淀粉指示剂2滴，继续滴定至淡青绿色为终点，同时，用蒸馏水代替样品作空白实验。 4)、计算
乙醇=(V1-V2) xNxQ.0146xn xlOO V式中V1——空白消耗Na2S2O3的毫升数；V2——样品的消耗；N——Na2S2O3的当量浓度；O. 0146-ImlO. 1000Ν Na2S2O3 相当的酒精毫升数；η——样品稀释倍数；V——吸取稀释液ml数。 所用试剂具体为I)、浓硫酸(H2SO4):分析纯；2) ,4% KI溶液称4gKI用蒸馏水定容IOOml ；3)、稀释液1. 5ml INnaOH 溶液定容 IOOml ；4)、I %淀粉指示剂溶解Ig可溶性淀粉与IOOml蒸馏水中，煮沸备用；5) ,K2Cr2O7标准溶液0. 1000N,称取于120°C干燥至恒重的基准重铬酸钾4. 903g,称重准确至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀释至刻度，摇匀； 6)、Na2S2O3 标准溶液 O. 1000N ；配制称取26g Na2S2O3和O. 2无水碳酸钠，溶于IOOOml水中，缓和煮沸IOmin冷却，将溶液保存于棕色具塞瓶中，放置数日后过滤备用。GB/T601-2002要求放置两周；标定称取于100°C烘至恒重的基准重铬酸钾O. 2g,称准至O. OOOlg置于500ml具塞锥形瓶中，溶于25ml煮沸并冷却的水中，加入碘化钾2g和4Nm H2SO4 20ml，待碘化钾溶解后，于暗处放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸钠溶液进行滴定,接近终点时,カロ入O. 5%淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液由蓝色转成亮蓝绿色。同时作空白试验校正结果;计算N= WXO. 04903 ;式中W——重铬酸钾的重量(g) ；V——硫代硫酸钠溶液的用量(ml)；O. 04903——每毫升当量重铬酸钾的克数。检测时I)、样品和稀释液用蒸馏水均应在20°C，否则引起误差；稀释液中こ醇含量应在O. 0ト0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液变为绿色，说明稀释液中こ醇含量过高，没有剩余的六价铬(黄色)，而全部变成三价铬(黄色)，这时，应将样品重新放大稀释倍数，在进行測定；2)、滴定速度适当快，但不要剧烈摇动；3)、蒸馏瓶中水不可过多，电炉500-600W，防蒸汽过大，将冷凝管顶起；4)、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，读数精确到O. 01ml。本发明的测定原理为重铬酸钾的酸性溶液中，酒精可被氧化成醋酸2K2Cr207+3C2H50H+8H2S04 — 3CH3C00H+2H2S04+2Cr2 (SO4) 3+1IH2O溶液中剰余的重铬酸钾用碘化钾还原
K2Cr207+6KI+7H2S04 — 4K2S04+Cr2 (SO4) 3+3I3+7H20析出的碘，以硫代硫酸钠溶液滴定I2+2Na2S203 — 2NaI+Na2S04由硫代硫酸钠的消耗量计算出被氧化的酒精含量。固态食醋的发酵过程可以简称为粮、糖、酒、醋的转化过程；在固态食醋醋酸发酵过程中，酒精在醋酸菌的作用转化为醋酸，醋酸菌是ー种好氧菌，它在固体醋醅没有酒精含量的情况下可以氧化自身醋酸变成ニ氧化碳和水，容易造成固态醋醅的醋酸过氧化；导致食醋出品率低，同时风味差的现象。这样就要求我们对固态醋醅中酒精含量要很准确的进行控制，传统方法检测误差大，容易给食醋风味和出品率带来不必要的浪费。采用本发明检测固态醋醅酒精的优点在于实际操作简便，检测结果较准确，检测 下限可达O. 02%，能有效反映固态醋酸发酵过程中酒精和醋酸的转化，指导生产进行动态控制管理。
图I为本发明所述蒸馏装置结构示意图。
具体实施例方式本发明提供了一种固态酿造食醋中微酒的检测方法，具体步骤为I、稀释样品吸取IOml食醋样品原液，然后稀释定各至IOOml ；2)、蒸馏如图I所示，蒸馏装置包括一个蒸馏瓶I、一个蒸馏管2、一个接收瓶3，一支冷凝管4 ;吸取样品稀释液Iml和IOmlNaOH稀释液于蒸馏瓶中，精确吸取5ml O. 1000NK2Cr207及5ml浓H2S04于接收瓶中，摇匀冷却，在蒸馏瓶中放几粒玻璃珠，加入350ml左右蒸馏水，连接蒸馏装置，加热蒸馏水，待蒸馏水沸腾稍排气后，夹上止水夹继续蒸馏，当冷凝管末端冒出蒸汽时，停止蒸馏；3、滴定将冷却后的蒸馏液倒入500ml碘瓶中，用蒸馏水冲洗数次，于碘瓶中加入重量浓度为4%的KI溶液5ml摇匀，用蒸馏水将碘瓶封ロ置于暗处，5min后立即用
O.1000N、Na2S203溶液定容至淡黄色时加I %淀粉指示剂2滴，继续滴定至淡青绿色为终点，同时，用蒸馏水代替样品作空白实验。4、计算
乙醇=(V1-V9) χΝχ0·0146χη χ 100 V式中=V1——空白消耗Na2S2O3的毫升数；V2——样品的消耗；N——Na2S2O3的当量浓度；O. 0146-ImlO. 1000Ν Na2S2O3 相当的酒精毫升数；η——样品稀释倍数；V——吸取稀释液ml数。本发明实施例中所用试剂的要求
I、浓硫酸(H2SO4):分析纯。2,4% KI溶液称4g KI用蒸馏水定容100ml。3、稀释液1.5ml INnaOH 溶液定容 IOOml。4、I %淀粉指示剂溶解Ig可溶性淀粉与IOOml蒸馏水中，煮沸备用。5、K2Cr2O7标准溶液0. 1000N，称取于120°C干燥至恒重的基准重铬酸钾4. 903g,称重准确至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀释至刻度，摇匀。6、Na2S2O3 标准溶液 O. 1000N ； 配制称取26g Na2S2O3和O. 2无水碳酸钠，溶于IOOOml水中，缓和煮沸IOmin冷却，将溶液保存于棕色具塞瓶中，放置数日后过滤备用。GB/T601-2002要求放置两周。标定称取于100°C烘至恒重的基准重铬酸钾O. 2g,称准至O. OOOlg置于500ml具塞锥形瓶中，溶于25ml煮沸并冷却的水中，加入碘化钾2g和4Nm H2SO4 20ml，待碘化钾溶解后，于暗处放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸钠溶液进行滴定,接近终点时,カロ入O. 5%淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液由蓝色转成亮蓝绿色。同时作空白试验校正结果O计算N= WXO. 04903 ;式中W——重铬酸钾的重量(g) ；V——硫代硫酸钠溶液的用量(ml)；
O.04903——每毫升当量重铬酸钾的克数。检测注意事项I、样品和稀释液用蒸馏水均应在20°C，否则引起误差。稀释液中こ醇含量应在O. 01-0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液变为绿色，说明稀释液中こ醇含量过高，没有剩余的六价铬(黄色)，而全部变成三价铬(黄色)，这时，应将样品重新放大稀释倍数，在进行測定。2、滴定速度适当快，但不要剧烈摇动。3、蒸馏瓶中水不可过多，电炉500-600W，防蒸汽过大，将冷凝管顶起。4、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，读数精确到O. 01ml。最后应说明的是显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
权利要求
1.一种固态酿造食醋中微酒的检测方法，其特征在于，所述方法步骤为 1)、稀释样品吸取IOml食醋样品原液，然后稀释定各至IOOml； 2)、蒸馏蒸馏装置包括一个蒸馏瓶、一个蒸馏管、一个接收瓶，一支冷凝管；吸取样品稀释液Iml和IOmlNaOH稀释液于蒸馏瓶中，精确吸取5ml、O. 1000N K2Cr207及5ml浓H2S04于接收瓶中，摇匀冷却，在蒸馏瓶中放几粒玻璃珠，加入350ml左右蒸馏水，连接蒸馏装置，加热蒸馏水，待蒸馏水沸腾稍排气后，夹上止水夹继续蒸馏，当冷凝管末端冒出蒸汽时，停止蒸馏； 3)、滴定将冷却后的蒸馏液倒入500ml碘瓶中，用蒸馏水冲洗数次，于碘瓶中加入重量浓度为4%的KI溶液5ml摇匀，用蒸馏水将碘瓶封ロ置于暗处，5min后立即用O. 1000N、Na2S2O3溶液定容至淡黄色时加I %淀粉指示剂2滴，继续滴定至淡青緑色为终点，同时，用蒸馏水代替样品作空白实验。
4)、计算
2.如权利要求I所述的固态酿造食醋中微酒的检测方法，其特征在于，所用试剂具体为 1)、浓硫酸(H2SO4):分析纯； 2)>4% KI溶液称4g KI用蒸馏水定容IOOml ； 3)、稀释液1.5ml INnaOH溶液定容IOOml ； 4)、I%淀粉指示剂溶解Ig可溶性淀粉与IOOml蒸馏水中，煮沸备用； 5)、K2Cr207标准溶液0.1000N，称取于120°C干燥至恒重的基准重铬酸钾4. 903g，称重准确至O. 0002g溶于水，移入IOOOml容量瓶重，稀释至刻度，摇匀；6)、Na2S2O3标准溶液 O. 1000N ； 配制称取26g Na2S2O3和O. 2无水碳酸钠，溶于IOOOml水中，缓和煮沸IOmin冷却，将溶液保存于棕色具塞瓶中，放置数日后过滤备用。GB/T601-2002要求放置两周；标定称取于100°C烘至恒重的基准重铬酸钾O. 2g，称准至O. OOOlg置于500ml具塞锥形瓶中，溶于25ml煮沸并冷却的水中，加入碘化钾2g和4N浓H2SO4 20ml，待碘化钾溶解后，于暗处放置IOmin,加入水250ml,用O. IN硫代硫酸钠溶液进行滴定,接近终点时,加入O. 5%淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液由蓝色转成亮蓝绿色。同时作空白试验校正结果；计算N = W/VX0. 04903 ； 式中W——重铬酸钾的重量(g) ；V——硫代硫酸钠溶液的用量(ml) ；0. 04903——每毫升当量重铬酸钾的克数。
3.如权利要求I或2所述的固态酿造食醋中微酒的检测方法，其特征在干，检测时 1)、样品和稀释液用蒸馏水均应在20°C，否则引起误差； 稀释液中こ醇含量应在O. 0ト0. 5% (V/V)，若K2Cr2O7-H2SO4吸收液变为绿色，说明稀释液中こ醇含量过高，没有剰余的六价铬(黄色)，而全部变成三价铬(黄色)，这时，应将样品重新放大稀释倍数，在进行測定； 2)、滴定速度适当快，但不要剧烈摇动； 3)、蒸馏瓶中水不可过多，电炉500-600W，防蒸汽过大，将冷凝管顶起； 4)、滴定Na2S2O3要用棕色滴定管，读数精确到O.01ml。
全文摘要
本发明公开了一种固态酿造食醋中微酒的检测方法，所述方法包括稀释样品、蒸馏、滴定和计算步骤，本发明可以由硫代硫酸钠的消耗量计算出食醋中被氧化的酒精含量。采用本发明检测固态醋醅酒精实际操作简便，检测结果较准确，检测下限可达0.02％，能有效反映固态醋酸发酵过程中酒精和醋酸的转化，指导生产进行动态控制管理。
文档编号G01N21/79GK102692414SQ20121014726
公开日2012年9月26日 申请日期2012年5月14日 优先权日2012年5月14日
发明者王勇, 王勇辉, 王海燕, 苟春梅 申请人:新疆笑厨食品有限公司