专利名称：一种用于测定有机溶剂中微量水的铱配合物电致化学发光试剂盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种检测有机溶剂中水含量的电致化学发光试剂盒研制，在应用上涉及乙腈、DMF、二氯甲烷、丙酮、苯、甲苯等常见有机溶剂中微量水的检测。
背景技术：
有机溶剂中水含量的多少是有机溶剂质量的重要指标，是影响其效能的重要因素。例如，有机溶剂中的水含量在很大程度上影响化学反应的进行，而且在分析检测中有机溶剂中的水也会影响测定的灵敏度和准确度，因此测定和控制有机溶剂中的含水量在许多应用中具有重要意义。水含量分析测定的标准方法是卡尔费休滴定法，它适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的快速测定，是世界公认的测定物质水分含量的经典方法。尽管这种标准方法的检测范围很宽(ppm到5% )，具有很好的重复性和精确性等优点，但它还是有许多限制性缺点试剂配制繁琐；配制条件苛刻；测定过程复杂；二氧化硫、吡啶等有毒物质会损害操作人员健康等。红外光谱法、气相色谱法及荧光光谱法有效避免了上述问题，同样应用于有机溶剂中微量水的测定，但是这些大型仪器价格昂贵，且不适用于现场实时检测。近年来，电化学传感器以其简单快速的优点用于有机溶剂中水含量测定，中国专利CN102183551A公开了一种电活性膜阻抗传感器测定有机溶剂中微量水的方法，在分析过程中无需添加任何化学试剂，具有简单快速、检测限低的特点，但是修饰电极制作过程过于复杂，不利于推广使用。电致化学发光法不需要外来光源，避免了杂散光的影响，比荧光分析法具有更高的灵敏度；而且它集合了电化学的可控性好、分析速度快等优点，广泛应用于有机胺类物质的高灵敏度检测。但是采用电致化学发光法测定有机溶剂中的微量水尚未见报道。我们研究发现一些铱配合物具有比经典发光试剂Ru (bpy) 32+更高的发光效率。在有碱存在的条件下，铱配合物在有机溶剂中在被施加电压时不会产生光信号，而当有微量水存在时，碱会促使1120发生解离产生0H—，与铱配合物的氧化产物作用产生激发态物质而发光。基于此现象，本发明研制一种铱配合物电致化学发光试剂盒用于快速灵敏测定有机溶剂中的水含量。
发明内容
本发明旨在研制一种铱配合物电致化学发光试剂盒，用于快速灵敏检测有机溶剂中的水含量，具有检测限低、经济实用、易于推广等优点。本发明的技术方案如下该电致发光材料试剂盒包含铱配合物，支持电解质及碱。使用时仅需准确量取3mL有机溶剂，将试剂盒中物质完全溶解于有机溶剂中，加入三电极体系(工作电极为3mm玻碳电极，对电极为钼丝，参比电极为Ag+/Ag电极)，连接到电致化学发光仪上，启动电压，记录发光强度。没有水存在时，铱配合物在有机溶剂中不发光；有微量水存在时，(pq)2Ir (acac)与水在碱的作用下产生光信号，根据发光强度在标准曲线上查出有机溶剂中水的含量。
图I铱配合物(pq)2Ir (acac)分子结构。图2铱配合物电致化学发光试剂盒在有机溶剂乙腈中随含水量变化的发光响应谱图。其中横坐标为时间，纵坐标为电致化学发光强度(ECL)，扫速100mV/S，光电倍增管高压为-600V。图3铱配合物电致化学发光试剂盒在有机溶剂乙腈中发光强度随含水量变化的工作曲线。其中横坐标为含水量，纵坐标为电致化学发光强度(ECL)。扫速100mV/s,光电倍增管高压为-600V。图4铱配合物电致化学发光试剂盒在有机溶剂DMF中发光强度随含水量变化的工作曲线。其中横坐标为含水量，纵坐标为电致化学发光强度(ECL)。扫速100mV/S，光电倍 增管高压为-600V。图5铱配合物电致化学发光试剂盒在有机溶剂二氯甲烷中发光强度随含水量变化的工作曲线。其中横坐标为含水量，纵坐标为电致化学发光强度(ECL)。扫速100mV/S，光电倍增管高压为-600V。图6铱配合物电致化学发光试剂盒在有机溶剂丙酮中发光强度随含水量变化的工作曲线。其中横坐标为含水量，纵坐标为电致化学发光强度(ECL)，扫速100mV/S，光电倍增管高压为-600V。
具体实施例方式以下结合附图给出本发明用铱配合物电致化学发光试剂盒检测有机溶剂中微量水的方法的具体实施方式
，但是需要指出的是，本发明的实施不限于以下的实施例。实例I、将玻碳电极用直径为0. 05 ii m的Al2O3悬池液在麂皮上抛光,然后置于无水乙醇和超纯水中各超声清洗lmin，晾干。配制一系列不同含水量的乙腈标准溶液3mL，含水量由低到高依次为(v/v) 0. 00%,0. 01%,0. 02%,0. 04%,0. 06%,0. 08%,0. 10%,0. 12%。然后分别完全溶解铱配合物电致化学发光试剂盒中物质，连接三电极体系至电致化学发光仪上，测定ECL强度(参见附图2)，以水含量为横坐标，ECL强度为纵坐标绘制工作曲线(参见附图3)。测量实际乙腈样品溶剂中的含水量，从工作曲线上查得乙腈样品溶剂中的含水量为0. 023%。实例2、将玻碳电极用直径为0. 05 ii m的Al2O3悬池液在麂皮上抛光,然后置于无水乙醇和超纯水中各超声清洗lmin，晾干。配制一系列不同含水量的DMF标准溶液3mL，含水量由低到高依次为(v/v) 0. 00%,0. 01%,0. 02%,0. 04%,0. 06%,0. 08%,0. 10%,0. 12%。然后分别完全溶解铱配合物电致化学发光试剂盒中物质，连接三电极体系至电致化学发光仪上，测定ECL强度，以水含量为横坐标，ECL强度为纵坐标绘制工作曲线(参见附图4)。测量实际DMF样品溶剂中的含水量，从工作曲线上查得DMF样品溶剂中的含水量为 0. 064% o实例3、将玻碳电极用直径为0. 05 ii m的Al2O3悬池液在麂皮上抛光,然后置于无水乙醇和超纯水中各超声清洗lmin，晾干。配制一系列不同含水量的二氯甲烷标准溶液3mL，含水量由低到高依次为(v/v) 0. 00%,0. 01%,0. 02%,0. 04%,0. 06%,0. 08%,0. 10%,
0. 12%。然后分别完全溶解铱配合物电致化学发光试剂盒中物质，连接三电极体系至电致化学发光仪上，测定ECL强度，以水含量为横坐标，ECL强度为纵坐标绘制工作曲线(参见附图5)。测量实际二氯甲烷样品溶剂中的含水量，从工作曲线上查得二氯甲烷样品溶剂中的含水量为0. 047%。实例4、将玻碳电极用直径为0. 05 ii m的Al2O3悬池液在麂皮上抛光,然后置于无水乙醇和超纯水中各超声清洗lmin，晾干。配制一系列不同含水量的丙酮标准溶液3mL，含水量由低到高依次为(v/v) 0. 00%,0. 01%,0. 02%,0. 04%,0. 06%,0. 08%,0. 10%,0. 12%。然后分别完全溶解铱配合物电致化学发光试剂盒中物质，连接三电极体系至电致化学发光仪上，测定ECL强度，以水含量为横坐标，ECL强度为纵坐标绘制工作曲线(参见附图6)。测量实际丙酮样品溶剂中的含水量，从工作曲线上查得丙酮样品溶剂中的含水量为 0. 072%。、以本发明的方法测定乙腈、DMF、二氯甲烷、丙酮、苯、甲苯等常见有机溶剂中的微量水，检测限分别为 0. 0008%,0. 0003%,0. 0005%,0. 0011%,0. 0022%,0. 0009%。
权利要求
1.一种快速检测有机溶剂中微量水电致化学发光试剂盒的研制，包括高效发光物质铱配合物，支持电解质四丁基六氟磷酸铵以及氢氧化钠。
2.如权利要求I所述的高效发光物质包括(pq)2Ir(acac)、(pq)2Ir (tmd)、Ir (ppy)3>(PPy)2Ir (bpy) +及(ppy)2Ir (phen) + 等铱配合物，用量为 IXKT4 lXl(T3mol/L。
3.如权利要求I所述的支持电解质包括四丁基六氟磷酸铵(TBAPF6)、高氯酸锂(LiClO4)等，用量为 I XKT2 lXKTW/L。
4.如权利要求I所述的碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂，氢氧化钡，氢氧化钙，氢氧化镁，碳酸钠(钾)等，用量为1X10_2 lXlO'ol/L。
全文摘要
本发明属于一种灵敏快速检测有机溶剂中微量水的电致化学发光试剂盒研制，试剂盒中包含高效发光物质铱配合物，支持电解质四丁基六氟磷酸铵以及氢氧化钠。仅需将试剂盒中物质完全溶解于一定量有机溶剂中，通过测量电化学发光强度即可测得其中的水含量。其特点是灵敏度高、响应快速、经济实用，而且检测限特别低。
文档编号G01N21/76GK102706865SQ201210186869
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月8日 优先权日2012年6月8日
发明者宋启军, 朱胜男, 李春阳, 韩超峰 申请人:江南大学