锦纶纺织品中己内酰胺的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及己内酰胺的检测方法，尤其涉及锦纶纺织品中己内酰胺的检测方法。
【背景技术】
[0002] 锦纶，学名聚酰氨纤维，是中国所产聚酰胺类纤维的统称。国际上称尼龙。强度高， 耐磨性，居所有纤维之首。它的耐磨性是棉纤维的10倍，是干态粘胶纤维的10倍，是湿态纤 维的140倍，可以纯纺和混纺作各种衣料及针织品。锦纶的品种很多，有锦纶6、锦纶66、锦纶 11、锦纶610其中最主要的是锦纶66和锦纶6。各种锦纶的性质不完全相同，共同的特点是大 分子主链上都有酰胺链，能够吸附水分子，可以形成结晶结构，耐磨性能极为优良，都是优 良的衣着用纤维。
[0003] 己内酰胺是重要的化工原料之一，主要用于生产锦纶6纤维和聚酰胺树脂，可进一 步加工成合成纤维，工程塑料，食品接触材料等。
[0004] 己内酰胺对人体的眼睛和中枢神经有刺激作用，特别是对脑干，可引起实质性脏 器损害，人体接触己内酰胺将可引起口苦鼻部刺激胃功能紊乱等症状，可经皮肤吸收，能引 起皮肤干燥皲裂脱肩严重者可引发全身性皮炎。长期接触可导致基因突变进而对染色体进 行破坏。
[0005] 此外，己内酰胺物理和化学性质较为稳定，难以降解，在GB/T6332-1996中华人民 共和国国家标准食品容器、包装材料用尼龙成型品卫生标准规定己内酰胺的最高限量< 15mg/kg〇
[0006] 针对测定锦纶纺织品中己内酰胺的方法较少，在已有报道中，大部分都是采用高 效液相色谱紫外联用的方法来测定，少部分采用气相色谱法来测定。这两种方法均具有一 定的局限性，采用高效液相色谱紫外联用分析时，容易受到杂质和基体的光谱干扰，产生假 阳性误判。采用气相色谱法分析进行分析，基线上下浮动大，噪音高，检出限高，检测器针对 性差并且响应和灵敏度低。因此，深入研究测定己内酰胺在含锦纶纺织品中含量的新方法 很有必要。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种目标针对性强，检出限低，检测效 果好，分析耗时短，精确程度高的锦纶纺织品中己内酰胺的检测方法。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的：
[0009] 锦纶纺织品中己内酰胺的检测方法，包括如下步骤：
[0010] S1、将锦纶纺织品处理得到锦纶纺织品碎块；
[0011] S2、称取一定量的锦纶纺织品碎块，加入二次蒸馏水，在80-120°C的烘箱中恒温处 理45_90min;
[0012] S3、在超声波清洗器中超声处理20-50min，取出后冷却至室温，摇匀过滤后取上层 清液；
[0013] S4、将S3产物通过水系滤膜过滤，得到待测液；
[0014] S5、采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定S4的待测液中己内酰胺的含 量。
[0015] 所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的液相色谱参数设置如下：
[0016] 柱温：20-40°C;
[0017] 进样体积：1-5uL;
[0018] 流动相:A甲醇，BA;
[0019] 流速:0.4mL/min;
[0020] 等度分析:a = 65%，B = 35%;
[0021 ] 分析时间：4min。
[0022]所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的质谱参数设置如下：
[0023]离子化模式:正离子模式，ESI离子源；
[0024] 干燥气温度:350°C;
[0025] 干燥气流速：10L/min;
[0026] 喷雾器压力：45psi;
[0027] 毛细管电压:4000V;
[0028] 扫描方式:多反应监测，母离子m/zll4,定量离子m/z55,定性离子m/z44，m/z43，m/ z69 ；
[0029] 碎裂电压:123eV;
[0030] 碰撞能：m/z55 为 25eV;m/z44 为 29eV;m/z43 为 21eV;m/z69 为 17eV。
[0031 ]优选地，所述步骤S2中锦纶纺织品碎块与二次蒸馏水的质量比为1:18-24。
[0032]优选地，所述步骤S2中锦纶纺织品碎块与二次蒸馏水的质量比为1:20。
[0033]优选地，所述步骤S2中烘箱的温度为100°C，恒温处理的时间为60min。
[0034] 优选地，所述步骤S3中超声处理的时间为30min。
[0035]优选地，所述步骤S4中水系滤膜的孔径为0.22-1.20um。
[0036] 优选地，所述步骤S4中水系滤膜的孔径为0.23um。
[0037] 本发明的有益效果是：
[0038] (1)本发明中采用蒸馏水超声萃取，与传统的索氏萃取相比，溶剂的用量明显减 少，蒸馏水萃取过程中对操作人员无毒性，且时间明显缩短，简化了样品的处理过程，降低 了成本，提高了检测效率；
[0039] (2)本发明中采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪，可以极大排除基体及 杂质的干扰；
[0040] (3)本发明通过对超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的操作条件进行探索优 化，测试结果更为准确，精密度高，重现性好；
[0041] (4)本发明的检出限为40ug/kg，比现有己内酰胺测试方法的检出限低10-20倍，较 低的检出限能够适应未来生态纺织品的检测需求。
【附图说明】
[0042] 为了更清楚地说明本发明的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要 使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本 领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它附 图。
[0043] 图1是本发明的实施例1中4ug/L的己内酰胺标准品的色谱图；
[0044] 图2是本发明的实施例1中所检测的己内酰胺的色谱图；
[0045] 图3是本发明的实施例1中所检测的己内酰胺的质谱图；
[0046] 图4是本发明的实施例1中所检测的己内酰胺的标准曲线；
[0047] 图5是本发明的实施例2中待测液的的色谱图；
[0048] 图6是本发明的实施例3中待测液的的色谱图；
[0049] 图7是本发明的实施例4中待测液的的色谱图；
[0050] 图8是本发明的实施例5中待测液的的色谱图。
【具体实施方式】
[0051] 下面将结合本发明中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描 述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明 中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施 例，都属于本发明保护的范围。
[0052]以下实施例所采用的超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下：
[0053] 采用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱，柱长50臟，内径3.0,粒径 1.8um;
[0054] 柱温：20-40°C;
[0055] 进样体积：l-5uL;
[0056] 流动相:A甲醇B水，等度分析:A = 65%，B = 35% ;
[0057] 流速:0.4mL/min;
[0058] 分析时间：4min;
[0059] 离子化模式:正离子模式，ESI离子源；
[0060] 干燥气温度：350°C;
[0061 ] 干燥气流速：10L/min;
[0062] 喷雾器压力：45psi;
[0063] 毛细管电压:4000V;
[0064] 扫描方式:多反应监测，母离子m/zll4,定量离子m/z44,定性离子m/z55，m/z43，m/ z69 ；
[0065] 碎裂电压：123eV;
[0066] 碰撞能：m/z55 为 25eV;m/z44 为 29eV;m/z43 为 21eV;m/z69 为 17eV。
[0067] 其中，柱温和进样体积为可变参数，其他参数固定不变。
[0068] 下面结合实施例及附图1-8,进一步阐明本发明。
[0069] 实施例1:
[0070]请参阅图1-4。本发明公开了己内酰胺标准工作曲线的绘制，使用万分之一的电子 天平称取〇.〇817g己内酰胺标准品（纯度为98%)置于100mL的容量瓶中，用甲醇溶解并定容 至刻度线，摇匀，制备浓度为800mg/L的己内酰胺储备液;然后移取lOOOuL己内酰胺储备液 于lOOmL的容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，摇匀，得浓度为8mg/L的己内酰胺中间液;分别 移取50uL，100uL，200uL，500uL，lOOOuL的己内酰胺中间液于5支100mL容量瓶中，用甲醇定 容至刻度线，摇勾，得到浓度为4ug/L、8ug/L、16ug/L、40ug/L、80ug/L的己内酰胺标准液。
[0071] 用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述标准液进行检测，超高效液相色 谱三重四级杆质谱联用仪的柱温设置为25°C，进样体积设置为2uL。
[0072] 以定量离子(m/z44)色谱峰面积为纵坐标，以标准液的浓度为横坐标绘制标准曲 线。
[0073] 标准曲线的线性方程为Y = 33.299986X+32.223606，相关系数为R2 = 0.9999，线性 良好，可用于己内酰胺的检测。
[0074] 实施例2:
[0075] 请参阅图5。本发明公开了女式毛衣(晴纶72.7 %，锦纶27.3 % )中己内酰胺的检测 方法，选取上述锦纶纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品，精密称取 l.〇g的剪碎的样品，精确至〇.〇〇〇lg，置于40ml反应管，加入20.01111二次蒸馏水，在100°(3烘 箱中恒温1小时，随后在频率为40kHz的超声清洗器中超声处理30min，取出后待冷却至室 温，上下摇匀，过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过〇.23um水系滤膜，