一种液态奶中双酚a的快速检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及食品质量安全检测领域，特别是涉及一种液态奶中双酚A的快速检测 方法。
【背景技术】
[0002] 质谱技术是现代众多分析测试技术中同时具备了灵敏度高、特异性好、响应速度 快的普适性方法。作为化学分析的"黄金标准"，质谱技术目前已在全球范围内被广泛应用 于食品安全、环境分析、医疗诊断等众多领域。原位、实时、在线、非破坏、高通量、低损耗的 质谱学方法是质谱分析技术发展的重要趋势。常压直接离子化技术的出现，极大地提高了 质谱分析的效率，使实际样品的快速质谱分析成为可能。另一方面，当今质谱仪价格高、体 积大、操作繁琐并需要用户掌握相关技术知识，使得质谱分析无法在分析实验室以外实现。 相对于需要送样至实验室完成测试的传统检测流程，基于常压直接离子化和小型便携式质 谱的快速检测技术可极大地简化实验流程，并实现产品质量安全风险的现场、原位、实时、 在线监测，对于保障产品质量安全具有重要意义。
[0003] 双酚A是生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的重要原料，涉及的产品包括婴儿奶瓶、食 品包装材料、粘合剂等，也可用于生产阻燃剂、增塑剂、抗氧化剂等精细化工产品。加拿大卫 生部颁布相关法规，宣布双酚A为危害物质，禁止进口和销售含有双酚A的聚碳酸酯婴儿奶 瓶。挪威污染控制署颁布的"关于限制特定有害物质在消费品中的使用"也限制双酚A在消 费品中的使用。由于盛装液态奶的奶瓶在使用过程中，奶瓶含有的双酚A可以迀移至液态奶 中，进而可能被婴儿饮用造成健康危害，因此迫切需要开发液态奶中双酚A的快速检测方 法。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、操作简便、可以实现快速和准确 检测的液态奶中双酸A的快速检测方法。
[0005] -种液态奶中双酸A的快速检测方法，包括如下步骤：
[0006] 制作喷雾电离装置:包括硼硅酸盐玻璃毛细管的拉制和喷雾电离装置的组装;所 述喷雾电离装置包括金属微电极、硼硅酸盐玻璃毛细管、支架、金属夹、电源线和高压电源；
[0007] 检测：由所述硼酸盐玻璃毛细管的后端向其中依次注入乙酸乙酯和液态奶样品， 待充分混合萃取且彼此分层后形成乙酸乙酯层和液态奶样品层，将金属微电极由所述硼酸 盐玻璃毛细管的后端插入至所述乙酸乙酯层，所述金属微电极的后端分别与所述支架和所 述金属夹相连，所述金属夹通过所述电源线与所述高压电源的输出接口相连，将所述硼酸 盐玻璃毛细管的前端放置于离子阱质谱仪的进样口前端，组装完成所述喷雾电离装置，设 定所述离子阱质谱仪参数，所述高压电源向所述金属夹施加高压，并由所述金属微电极传 导到所述硼酸盐玻璃毛细管，产生电喷雾进行质谱分析，负离子模式检测，得到相应实验图 谱。
[0008] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述乙酸乙酯和所述液态奶 样品注入量均为1 〇yL。
[0009] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述离子阱质谱仪为小型便 携式离子阱质谱仪。
[0010] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述小型便携式质谱仪为 Mini 12型小型便携式矩形线性离子阱质谱仪，测试参数如下:喷雾电压2.5kV，逆傅里叶变 换存储波形陷波频率262~270kHz，碰撞诱导解离直流电压0.72V，直流频率137.7kHz，所述 高压电源向所述金属夹施加2.5kV电压。
[0011 ]本发明所述的液态奶中双酸A的快速检测方法，其中，液态奶中双酸A的检出限为5 yg/kg。
[0012] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述乙酸乙酯和所述液态奶 样品需由所述硼硅酸盐玻璃毛细管的后端依次注入，所述乙酸乙酯层、所述液态奶样品层 以及二者之间均不能产生气泡。
[0013] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述硼硅酸盐玻璃毛细管的 前端即尖端的内径为5~15μπι;所述硼酸盐玻璃毛细管的前端放置于所述离子阱质谱仪的 进样口前端5mm处。
[0014] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述硼硅酸盐玻璃毛细管采 用标准壁硼硅酸盐玻璃毛坯和微电极拉制仪制备得到，所述标准壁硼硅酸盐玻璃毛坯的规 格为:外径为1.5mm，内径为0.86mm;具体制备方法包括如下步骤：
[0015] 将所述标准壁硼硅酸盐玻璃毛坯置于所述微电极拉制仪中，设置所述微电极拉制 仪的各项参数，制作得到所述硼硅酸盐玻璃毛细管，所述微电极拉制仪的各项参数设置为： 加热温度450°C，拉力值0牛顿，速率5°C/秒，循环周期时间1秒，气压600百帕。
[0016] 本发明所述的液态奶中双酚A的快速检测方法，其中，所述方法还包括含有双酚A 的阳性液态奶样品的制备方法，具体包括如下步骤:称取经检测不含有双酸A的液态奶样品 5g，置于一 1 OmL比色管中，再加入以甲醇配制的浓度为lyg/mL的双酸A标准溶液lmL，混合均 匀，即制得含有双酸A的阳性液态奶样品用于后续方法开发和条件优化。
[0017] 本发明液态奶中双酸A的快速检测方法与现有技术不同之处在于：
[0018] 本发明液态奶双酸A的快速检测方法成本低廉、操作简便、可以实现快速和准确检 测，本发明采用的喷雾电离装置结构简单，使用方便，无需样品前处理，1分钟内即可完成操 作流程。本发明采用的离子阱质谱仪为小型便携式离子阱质谱仪，优选为Mini 12型小型便 携式矩形线性离子阱质谱仪，方便携带和运输，可实现现场快速检测。小型便携式离子阱质 谱仪的二级质谱功能可有效提高样品检测的灵敏度和特异性。
[0019] 本发明中，向硼酸盐玻璃毛细管中依次注入乙酸乙酯和液态奶样品，充分混合，通 过液-液萃取作用，待测双酚A物质由液态奶样品迀移至乙酸乙酯中，采用乙酸乙酯，对于液 态奶中双酸A的萃取效率和喷雾离子化效果最佳，其他溶剂都无法达到本发明的效果。
[0020] 下面结合附图对本发明的液态奶中双酸A的快速检测方法作进一步说明。
【附图说明】
[0021] 图1为本发明中喷雾电离装置的结构示意图；
[0022]图2为采用本发明的方法进行液态奶中双酚A的检测得到的一级质谱图(a)和二级 质谱图(b)。
【具体实施方式】 [0023] 一、检测方法：
[0024] -种液态奶中双酸A的快速检测方法，包括如下步骤：
[0025] 制作喷雾电离装置:包括硼硅酸盐玻璃毛细管的拉制和喷雾电离装置的组装;如 图1所示，喷雾电离装置包括金属微电极1、硼硅酸盐玻璃毛细管2、支架3、金属夹4、电源线5 和高压电源；
[0026]检测：由硼酸盐玻璃毛细管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和液态奶样品，待充 分混合萃取且彼此分层后形成乙酸乙酯层和液态奶样品层，将金属微电极1由硼酸盐玻璃 毛细管的后端插入至乙酸乙酯层，金属微电极1的后端分别与支架3和金属夹4相连，金属夹 4通过电源线5与高压电源的输出接口相连，将硼酸盐玻璃毛细管2的前端放置于离子阱质 谱仪的进样口前端5mm处，组装完成喷雾电离装置，设定离子阱质谱仪参数，高压电源向金 属夹4施加2.5kV电压，并由金属微电极1传导到硼酸盐玻璃毛细管2,产生电喷雾进行质谱 分析，负离子模式检测，得到相应实验图谱。
[0027]乙酸乙酯和液态奶样品注入量均为10此。