专利名称：一种多核稀土有机配合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及稀土有机发光材料领域，具体涉及一种多核稀土有机配合物及其制备 方法和应用。
背景技术：
稀土金属有机配合物具有发射光谱谱带尖锐、半峰宽度窄(不超过lOnm)、色纯度 高、修饰配体不影响中心离子的发射光谱等优点；此外，稀土配合物由于发光不受自旋定律 的控制，内量子效率理论上可达100%，这些独特的优点使其成为近年来电致发光领域的热 点研究之一。稀土配合物的发光属于配体微扰的中心离子发光，发光波长取决于稀土金属离 子，其发射峰为尖锐的发射谱带，几乎不受配体的影响。稀土有机配合物的发光机制是有机 配体吸收能量后被激发到单重态，然后通过系间窜跃将能量传递给激发三重态，再由激发 三重态将能量传递给稀土中心离子，最后稀土中心离子由激发态通过辐射跃迁向基态释放 能量，从而发光。从稀土有机配合物的发光机理可知，稀土配合物的荧光强度取决于配体的 吸收强度、配体到稀土中心离子的能量传递效率以及稀土中心离子自身的荧光效率。对于 同一种稀土离子，其自身荧光效率是无法改变的，因此选择高效的配体将有助于获得具有 优良荧光性能的稀土有机配合物。近年来，已见合成高效有机配体的报道。加州大学M.R. Robinson et al (Μ. R. Robinson et al, Chem. Commun. ,2000,1645)利用克莱森缩合反应制备了既含有空穴传 输单元咔唑基，又含有三个柔性基团甲氧基的β - 二酮化合物，该化合物与铕和哕啉配位 后形成的配合物作为发光层制备了单层电致发光器件，咔唑基团增加了配体的空穴传输 性能，器件的量子产率为0.3%ο中山大学龚孟濂教授(M. L. Gong. , et al, J. Phys. Chem. A 2009，113，12885)实验小组制备了一系列咔唑基β _ 二酮衍生物-铕-菲哕啉络合物 Eu (N-Cx) 3phen，其中N-Cx为咔唑环上N原子位置的氢被不同烷基取代的β - 二酮衍生物， 这些络合物具有很好的热稳定性，咔唑基具有空穴传输性能，因此能量从配体传向中心离 子铕时效率更高。北京大学黄春辉院士 (C.，H.，Huang.，et al, Chem. Commun.，2003，702) 实验小组在二配体菲哕啉上引入了三苯胺空穴传输单元，与铕配位后形成一络合物，用该 络合物制作的单层器件具有较好的发光性能，启动电压为8v，在电压为13. 5v电流密度为 280mA/cm2时，铕的纯红光特征发射亮度为19cd/m2 ；用该络合物制备的四层器件启动电压 仅为6v，最大发光亮度为1305cd/m2，外量子产率为0. 85 %。一般认为，好的荧光材料除了具备一定的电致发光性能之外，还应当有优良的光 致发光性能、载流子传输性能、热稳定性能以及一定的成膜性能。上述几种有机配体制成的 配合物虽然具有一定的电致发光性能和热稳定性能，但总体性能还不够全面。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种光致发光性能和电
权利要求
1. 一种多核稀土有机配合物，其结构通式如式I所示
2.权利要求1所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)取1，10_邻菲哕啉与式II所示Tris-日-二酮按摩尔比1 15 1混合，加入四氢 呋喃，搅拌，使固体溶解，将反应物升温至40 90°C ；(2)将REC13*6H20加入到步骤(1)的反应体系中，REC13*6H20与式II所示Tris-日-二 酮的摩尔比为1 10 1，40 90°C下继续反应0. 5 1. 5h ；(3)将式III所示二酮加入到上述反应体系中，二酮与式II所示Tris-日-二酮 的摩尔比为1 30 1，调节反应体系的pH值为6. 5 8，40 90°C下继续反应8 24h ；(4)反应结束后，待产物冷却至室温，除去沉淀，蒸干溶剂得到溶质，将溶质重沉淀后干 燥，即得到式I所示的多核稀土有机配合物；所述 REC13 6H20, RE 为 Eu3+ 或 Tb3+ ；
3.根据权利要求2所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于步骤(1) (3)的反应温度为60°C。
4.根据权利要求2所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于步骤(1)中， 1，10-邻菲哕啉与式II所示Tris-二酮的摩尔比为3 1。
5.根据权利要求2所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于步骤(2)中， REC13 6H20与式II所示Tris-e-二酮的摩尔比为3 1。
6.根据权利要求2所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于步骤(2)所 述加入REC13 6H20，加入的是REC13 6H20的无水乙醇溶液。
7.根据权利要求2所述的多核稀土有机配合物的制备方法，其特征在于步骤(3)中， 式III所示二酮与式II所示Tris-日-二酮的摩尔比为6 1。
8.权利要求1所述的多核稀土有机配合物的应用，其特征在于该配合物可用作荧光 材料。
9.根据权利要求8所述的多核稀土有机配合物的应用，其特征在于该配合物可用于 制造电致发光平面显示器件。
全文摘要
本发明公开了一种多核稀土有机配合物及其制备方法与应用。该方法为将1，10-邻菲哕啉与式Ⅱ所示Tris-β-二酮升温至40～90℃反应；再加入RECl3·6H2O，40～90℃下继续反应0.5～1.5h；然后加入式Ⅲ所示β-二酮，40～90℃下继续反应8～24h；反应结束后，待产物冷却至室温，除去沉淀，蒸干溶剂得到溶质，将溶质重沉淀后干燥，即得到式Ⅰ所示的多核稀土有机配合物。本发明的多核稀土有机配合物稳定性好、溶解性优良、成膜性好、使用寿命长、发光效率高，而且驱动电压低，成本较低，有利于加工制备成大面积的显示器件，应用前景十分广阔；解决了现有的稀土有机配合物性能不够全面的缺陷。
文档编号H01L27/32GK102002062SQ20101029383
公开日2011年4月6日 申请日期2010年9月26日 优先权日2010年9月26日
发明者吕满庚, 杨朝龙, 梁利岩, 罗建新 申请人:中科院广州化学有限公司