本发明涉及热电复合功能材料领域，具体涉及一种碳纳米管复合热电材料的制备方法。
背景技术：
温差电材料(Thermoelectric Materials)也称为热电材料。温差电材料主要用于制备热电制冷器件和热电发电器件。温度梯度场热电转换原理简称温差电原理(Thermoe1ectric)，它的发现可追溯到19世纪，1822年，ThomasSeebeck发现温差电动势效应(温差电材料发电原理，即Seebeck原理)；1834年，Jean Peltier发现电流回路中两不同材料导体结界面处的降温效应(温差电材料制冷原理，即Peltier原理)。20世纪50年代发现一些半导体材料是良好的温差电材料。温差电器件的工作效率取决于材料的一个无量纲参数：ZT。TE器件要求ZT越大越好，ZT越大效率越高。通常把ZT＞0.5的材料称为温差电材料。
导电聚合物以及它们的衍生物具有热导率低、质轻、价廉、容易合成和加工成型等优点，作为热电材料具有广阔的应用前景。碳纳米管(CNT), 具有优良的电传导、热传导和机械性能，并且CNT具有中空的结构，有利于提高复合材料的热电性能。Yu等(Nano Letters 2008;8:4428)于2008年首次报道了在CNT-聚合物复合热电材料中，随着CNT含量的增加，复合材料电导率显著增大，而Seebeck系数和热导率的变化却并不明显。这就使通过提高CNT-导电聚合物复合材料的电导率来提高其热电性能成为了可能。
技术实现要素：
本发明提供一种碳纳米管复合热电材料的制备方法，该制备工艺简单，反应过程中不使用有机溶剂，绿色、环保、简单，直接利用SPS烧结进行原位反应，制备的材料致密度高、成分均匀、性能优异。
为了实现上述目的，本发明提供了一种碳纳米管复合热电材料的制备方法，该方法包括如下步骤：
（1）制备碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体
配料：球、料的质量比(W氧化锆磨球:W单壁碳纳米管+聚(3-己基)噻吩+氧化剂)为10:1-15:1，所述的氧化剂与聚(3-己基)噻吩质量比为5:1-10:1；
设计的配料顺序是，将氧化锆磨球和适量氧化剂加入到氧化锆球磨罐中，然后加入单壁碳纳米管，混合均匀后，滴加适量的聚(3-己基)噻吩单体，密封球磨罐后放入球磨机中球磨。
球磨：转速500-700rpm，持续时间20-40min, 然后转速700-1000rpm，再持续时间10-20min；
离心、洗涤：球磨后取出氧化锆磨球，将余下的黑色反应产物进行离心洗涤处理；
干燥：60-80°C真空干燥10-20h，得到碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体；
（2）将碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为25℃/min-50℃/min，烧结温度为600-900℃，压强为75-95MPa，烧结时间为10-20分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的块体碳纳米管复合热电材料。
具体实施方式
实施例一
球、料的质量比(W氧化锆磨球:W单壁碳纳米管+聚(3-己基)噻吩+氧化剂)为10:1，所述的氧化剂与聚(3-己基)噻吩质量比为5:1。
将氧化锆磨球和适量氧化剂加入到氧化锆球磨罐中，然后加入单壁碳纳米管，混合均匀后，滴加适量的聚(3-己基)噻吩单体，密封球磨罐后放入球磨机中球磨。
球磨：转速500rpm，持续时间20min, 然后转速700rpm，再持续时间10min；离心、洗涤：球磨后取出氧化锆磨球，将余下的黑色反应产物进行离心洗涤处理；干燥：60°C真空干燥10-20h，得到碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体。
将碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为25℃/min，烧结温度为600℃，压强为75MPa，烧结时间为10分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的块体碳纳米管复合热电材料。
实施例二
球、料的质量比(W氧化锆磨球:W单壁碳纳米管+聚(3-己基)噻吩+氧化剂)为15:1，所述的氧化剂与聚(3-己基)噻吩质量比为10:1。
将氧化锆磨球和适量氧化剂加入到氧化锆球磨罐中，然后加入单壁碳纳米管，混合均匀后，滴加适量的聚(3-己基)噻吩单体，密封球磨罐后放入球磨机中球磨。
球磨：转速700rpm，持续时间40min, 然后转速1000rpm，再持续时间20min；离心、洗涤：球磨后取出氧化锆磨球，将余下的黑色反应产物进行离心洗涤处理；干燥： 80°C真空干燥20h，得到碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体。
将碳纳米管/聚(3-己基)噻吩粉体装入石墨磨具中压实，连同磨具一起在<10Pa的真空条件下进行烧结，升温速度为50℃/min，烧结温度为900℃，压强为95MPa，烧结时间为20分钟，原料在烧结的过程中进行原位反应生成目标物质，同时加压又可使其致密化，最终得到致密的块体碳纳米管复合热电材料。