本发明涉及电子浆料技术领域，特别涉及低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备方法。
背景技术：
ptc热敏电阻可用于计算机及其外部设备、移动电话、电池组、空调、远程通讯和网络装备、变压器、工业控制设备、汽车及其它电子产品中作为开关类的ptc陶瓷元件。
其中，应用的银浆料的主要成分包括有功能相银粉、无机粘结剂(如玻璃粉末、氧化物粉末等)、有机粘结剂、其它的溶剂和添加剂。目前国内该浆料应用烧结温度在550-600℃，存在两点缺点，一是采用玻璃粉制成的浆料细度较大，粗糙，致使在印刷过程中膜层较厚，致密性不好产生孔洞，印刷性能不好，进而影响导电性能，二是其玻璃粉烧结温度较高，粘结力不足，同时在低温ptc元器件上，还需要很好的保护元件表层无机物涂层。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备方法，该浆料具有导电性能好、附着力强、烧结温度低、印刷性能好，成本低、且该导体浆料具有与基板材料、介质浆料有优良的润湿性和相容性，其次该浆料具有良好的耐候性，同时有利于保护环境。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤；
步骤一；无铅环保自制微米玻璃粉的的制备
将各种氧化物按sno22～5wt％、teo25-10wt％，b2o325～40wt％、bi2o350～60wt％、zno2～6wt％、tio22-5％、al2o32～5wt％和bao2～10wt％混合，在乙醇介质下振动球磨机进行球磨，并在40-50℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1000-1200℃高温烧结，常温纯水进行淬火，80-95℃烘干，得到玻璃粗制品，玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)质量比＝1:2:2，在此条件下用氧化锆球磨8-12hr后，过300目筛得到0.7-1.5μm无铅环保自制微米玻璃粉；
步骤二；有机载体的制备
在70-85℃恒温加热，按质量百分比将15-65％的有机粘结剂a溶入35-85％的a溶剂，充分混合经过滤后得到有机载体zt-1；所述有机粘结剂a和a溶剂的总量是100％；
在70-85℃恒温加热，按质量百分比将20-65％的有机粘结剂b溶入35-80％的b溶剂中，充分混合经过滤后得到有机载体zt-2；所述有机粘结剂b和b溶剂的总量是100％；
所述步骤二中a溶剂为己二醇、异戊醇、二乙二醇、正己醇中的一种或几种；
所述步骤二中b溶剂为乙二醇丁醚醋酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二乙二醇单乙基醚醋酸酯的一种或几种；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
将质量百分比为50-85％的银微粉加入到质量百分比为13.5-40％的有机载体中(有机载体zt-1与有机载体zt-2的混合或者之一)，再向其中加入0.1-1％的消泡剂、0.1-1％分散剂、0.1-1％无机纳米添加剂、0.1-0.5％的增稠剂和0.1-0.5％的表面活性剂，1-6％步骤一中得到的无铅环保自制玻璃粉，在搅拌机里混合1.0-2.0h，然后经三辊轧机轧制到细度小于5μm，最后经过滤得到低温ptc银导体浆料；
所述银微粉、有机载体、消泡剂、分散剂、无机纳米添加剂、增稠剂和表面活性和无铅环保自制玻璃粉总量是100％。
所述步骤三中搅拌机为行星式或其它类型搅拌机，混合时间为1.0-2.0h。
所述的有机粘结剂a为质量百分比为1,4丁内脂3-15％，柠檬酸三丁脂4-25％，丁基卡比醇醋酸酯3-20％，乙基纤维素5-32％组合。
所述的有机粘结剂b为质量百分比为临苯二甲酸二丁脂3-15％，柠檬酸三丁脂4-18％，卵磷脂3-20％，消化纤维素5-30％组合。
本发明的有益效果：
本发明用自制微米玻璃粉取代现有导体浆料中的微米级的玻璃粉，具有低的转化温度及临界温度，并且要适用于低温烧结银导体ptc磁片，传统烧结温度550-600℃，该款浆料可以适用于480-550℃烧结温度下，玻璃粉粒径的减小，改变了银导体浆料的微观结构，从而改变了浆料的导电性能、印刷性能和基片附着性能等。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤；
步骤一；无铅环保自制微米玻璃粉的的制备
将各种氧化物按sno22～5wt％、teo25-10wt％，b2o325～40wt％、bi2o350～60wt％、zno2～6wt％、tio22-5％、al2o32～5wt％和bao2～10wt％混合，在乙醇介质下振动球磨机进行球磨，并在40-50℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1000-1200℃高温烧结，常温纯水进行淬火，80-95℃烘干，得到玻璃粗制品，玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)质量比＝1:2:2，在此条件下用氧化锆球磨8-12hr后，过300目筛得到0.7-1.5μm无铅环保自制微米玻璃粉；
步骤二；有机载体的制备
在70-85℃恒温加热，按质量百分比将15-65％的有机粘结剂a溶入35-85％的a溶剂，充分混合经过滤后得到有机载体zt-1；所述有机粘结剂a和a溶剂的总量是100％；
在70-85℃恒温加热，按质量百分比将20-65％的有机粘结剂b溶入35-80％的b溶剂中，充分混合经过滤后得到有机载体zt-2；所述有机粘结剂b和b溶剂的总量是100％；
所述步骤二中a溶剂为10-30％己二醇、10-25％异戊醇、10-25％二乙二醇、5-25％正己醇中的一种或几种；
所述步骤二中b溶剂为10-30％乙二醇丁醚醋酸酯、10-25％乙二醇二乙酸酯、10-25％丙二醇甲醚醋酸酯、5-20％二乙二醇单乙基醚醋酸酯的一种或几种；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
将质量百分比为50-85％的银微粉加入到质量百分比为13.5-40％的有机载体中(有机载体zt-1与有机载体zt-2的混合或者之一)，再向其中加入0.1-1％的消泡剂、0.1-1％分散剂、0.1-1％无机纳米添加剂、0.1-0.5％的增稠剂和0.1-0.5％的表面活性剂，1-6％步骤一中得到的无铅环保自制玻璃粉，在搅拌机里混合1.0-2.0h，然后经三辊轧机轧制到细度小于5μm，最后经过滤得到低温ptc银导体浆料；
所述银微粉、有机载体、消泡剂、分散剂、无机纳米添加剂、增稠剂和表面活性和无铅环保自制玻璃粉总量是100％。
所述步骤三中搅拌机为行星式或其它类型搅拌机，混合时间为1.0-2.0h。
所述的有机粘结剂a为质量百分比为1,4丁内脂3-15％，柠檬酸三丁脂4-25％，丁基卡比醇醋酸酯3-20％，乙基纤维素5-32％组合。
所述的有机粘结剂b为质量百分比为临苯二甲酸二丁脂3-15％，柠檬酸三丁脂4-18％，卵磷脂3-20％，消化纤维素5-30％组合。
实施例1
步骤一；微米玻璃粉的的制备
首先称量重量百分比为bi2o355％，b2o325％，zno2％，sno3％，al2o32％，teo25％，bao3％，tio22％的原料；以乙醇为介质在行星球磨机，并在45℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1180℃高温烧结，常温纯水进行淬火，85℃烘干，装入球磨罐于行星球磨机中球磨；玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)按质量比＝1:2:2；球磨10hr后过300目网筛，便得到该无铅环保自制微米玻璃粉，粒度在0.8μm；
步骤二；有机载体的制备
按质量百分比称取5％的1,4丁内脂，5％柠檬酸三丁脂，15％丁基卡比醇醋酸酯，20％乙基纤维素的有机粘结剂a，加入25％的二乙二醇、10％正己醇，20％己二醇中，在70℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-1；
按质量百分比称取柠檬酸三丁脂5％，卵磷脂15％，消化纤维素30％的有机粘结剂b，加入25％乙二醇丁醚醋酸酯、25％乙二醇二乙酸酯中，在75℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-2；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
按质量百分比将2％的无铅环保自制玻璃粉、78％银粉加入到18％(zt-1秤取8％，zt-2秤取10％)的有机载体中，加入0.5％分散剂，加入0.5％纳米氧化锌，加0.5％的消泡剂、0.3％的增稠剂和0.2％的表面活性剂，在行星式或其它搅拌机里混合60分钟，然后经三辊机轧制到细度小于5μm，经300目标准筛过滤得到这种微米银粉导体浆料即为产品。
实施例2
步骤一；微米玻璃粉的的制备
首先称量重量百分比为bi2o356％，b2o325％，zno6％，sno22％，al2o32％，tio25％，bao2％，tio22％的原料；以乙醇为介质在行星球磨机，并在45℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1180℃高温烧结，常温纯水进行淬火，85℃烘干，装入球磨罐于行星球磨机中球磨；玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)按质量比＝1:2:2；球磨10hr后过300目网筛，便得到该无铅环保自制微米玻璃粉，粒度在0.7μm；
步骤二；有机载体的制备
按质量百分比称取15％的1,4丁内脂，柠檬酸三丁脂20％，丁基卡比醇醋酸酯20％，乙基纤维素10％的有机粘结剂a，加入15％的二乙二醇、10％正己醇，10％己二醇中，在70℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-1；
按质量百分比称取柠檬酸三丁脂5％，卵磷脂5％，消化纤维素5％的有机粘结剂b，加入30％乙二醇丁醚醋酸酯、10％乙二醇二乙酸酯、25％丙二醇甲醚醋酸酯、20％二乙二醇单乙基醚醋酸酯，在75℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-2；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
按质量百分比将1％的无铅环保自制玻璃粉、85％银粉加入到13.5％的有机载体zt-1中，加入0.1％分散剂，加入0.1％纳米氧化锌，加入0.1％的消泡剂、0.1％的增稠剂和0.1％的表面活性剂，在行星式或其它搅拌机里混合60分钟，然后经三辊机轧制到细度小于5μm，经300目标准筛过滤得到这种微米银粉导体浆料即为产品。
实施例3
步骤一；微米玻璃粉的的制备
首先称量重量百分比为bi2o350％，b2o335％，zno2％，sno2％，al2o32％，teo25％，bao2％，tio22％的原料；以乙醇为介质在行星球磨机，并在50℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1200℃高温烧结，常温纯水进行淬火，85℃烘干，装入球磨罐于行星球磨机中球磨；玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)按质量比＝1:2:2；球磨8hr后过300目网筛，便得到该无铅环保自制微米玻璃粉，粒度在1.5μm；
步骤二；有机载体的制备
按质量百分比称取5％的1,4丁内脂，丁基卡比醇醋酸酯5％，乙基纤维素5％的有机粘结剂a，加入30％己二醇、25％异戊醇、15％二乙二醇、15％正己醇，在85℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-1；
按质量百分比称取柠檬酸三丁脂10％，卵磷脂5％，消化纤维素5％的有机粘结剂b，加入20％乙二醇丁醚醋酸酯、20％乙二醇二乙酸酯、20％丙二醇甲醚醋酸酯、20％二乙二醇单乙基醚醋酸酯，在85℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-2；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
按质量百分比将3％的无铅环保自制玻璃粉、80％银粉加入到16.5％的有机载体zt-2中，加入0.1％分散剂，加入0.1％纳米氧化锌，加入0.1％的消泡剂、0.1％的增稠剂和0.1％的表面活性剂，在行星式或其它搅拌机里混合90分钟，然后经三辊机轧制到细度小于5μm，经300目标准筛过滤得到这种微米银粉导体浆料即为产品。
实施例4
步骤一；微米玻璃粉的的制备
首先称量重量百分比为bi2o350％，b2o333％，zno2％，sno2％，al2o33％，teo25％，bao2％，tio23％的原料；以乙醇为介质在行星球磨机，并在50℃低温负压下进行干燥，将烘干混合均匀的混合物装入坩埚进行1200℃高温烧结，常温纯水进行淬火，85℃烘干，装入球磨罐于行星球磨机中球磨；玻璃粗制品：纯水：氧化锆球(φ1mm)按质量比＝1:2:2；球磨12hr后过300目网筛，便得到该无铅环保自制微米玻璃粉，粒度在1.0μm；
步骤二；有机载体的制备
按质量百分比称取10％的1,4丁内脂，柠檬酸三丁脂10％，丁基卡比醇醋酸酯15％，乙基纤维素15％，加入25％己二醇、10％二乙二醇、15％正己醇，在85℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-1；
按质量百分比称取柠檬酸三丁脂15％，卵磷脂10％，消化纤维素20％有机粘结剂b，加入10％乙二醇丁醚醋酸酯、10％乙二醇二乙酸酯、15％丙二醇甲醚醋酸酯、20％二乙二醇单乙基醚醋酸酯，在85℃的温度条件下恒温加热直至完全溶解，经过滤得到有机载体zt-2；
步骤三；低温ptc热敏电子元器件用无铅银电极浆料的制备
按质量百分比将3.3％的无铅环保自制玻璃粉、75％银粉加入到21％(zt-1秤取11％，zt-2秤取10％)的有机载体中，加入0.2％分散剂，加入0.1％纳米氧化锌，加入0.2％的消泡剂、0.1％的增稠剂和0.1％的表面活性剂，在行星式或其它搅拌机里混合120分钟，然后经三辊机轧制到细度小于5μm，经300目标准筛过滤得到这种微米银粉导体浆料即为产品。