一种用于锂离子电池的复合微结构集流体的制作方法

本实用新型涉及锂离子电池技术领域，具体涉及一种用于锂离子电池的复合微结构集流体。

背景技术：

锂离子电池问世仅仅不到三十年，相比于阀控铅酸蓄电池、可充电镍镉电池或镍氢电池来说，锂离子电池以其单位能量密度高、可适用范围广泛以及优异的大电流放电性能等优势成为这些二次电池中的佼佼者。新世纪初，随着新能源动力汽车的研制与发展，以降低能源消费带来的环境污染、替代基于化石燃料的陈旧能源结构为目的能源改革正在推进，以锂离子电池为核心的能源构架正获得广泛的认同与接受。

锂离子电池的集流体应具有重量轻、机械强度高、表面积大、在电解液中电化学稳定性好、与活性物质接触性好等优点。目前商业化的铜箔集流体为双面光、单面毛和双面毛的电解铜箔，其表面结构过于单一。活性物质直接涂覆在缺乏特殊表面结构的集流体上，两者只是简单的机械结合，存在结合强度不高，结合有效面积低等缺点，导致活性物质与集流体的接触电阻过大，并进一步造成电池可逆容量低、倍率性能差和容量稳定性差等问题，从而影响电池的综合性能。

一些学者为了改善锂离子电池性能，利用模板法制造三维多孔铜箔集流体或者用柔性碳纸和高效导电纸代替铜箔集流体。这些制备集流体的材料和方法还需进一步研究。为了提高活性物质与集流体的结合强度和电极导电性能，研究具有特殊表面功能结构的集流体及其关键制造技术方法，使集流体与活性物质颗粒之间形成相互紧密啮合的界面，从而减小活性物质与集流体之间的接触电阻、降低活性物质体积变化带来的容量衰减问题具有重要的意义。

技术实现要素：

为了提高集流体与活性物质的结合强度，减小两者之间的接触电阻，提高电极导电性能，从而提高锂离子电池的充放电容量及其稳定性，本实用新型的目的是提供一种用于锂离子电池的复合微结构集流体。所述的复合微结构铜集流体具有沟槽，内凹孔，鳞状毛刺，沉陷等复合微结构。所述的内凹孔、鳞状毛刺和沉陷结构位于集流体顶面的微凸台上；所述的微凸台被沟槽所环绕。

本实用新型的目的通过以下技术方案实现。

一种用于锂离子电池的复合微结构集流体，该复合微结构集流体包括光滑底面9和具有复合微结构的顶面；所述顶面包括微凸台10 和沟槽11，所述微凸台10被沟槽11所环绕；所述微凸台10上设有内凹孔、鳞状毛刺和沉陷结构。

优选的，所述复合微结构集流体的材料是金属铜。

以上所述的一种用于锂离子电池的复合微结构集流体的制备方法，包括如下步骤：(1)犁切刀具的设计和铜片的预处理；(2)犁切加工铜集流体表面微结构。

优选的，所述犁切刀具的设计和铜片的预处理，包括以下步骤：

(1)犁切刀具的设计：犁切刀具前角α＝40°～50°,后角κ＝20°～30°, 挤压刃倾角β＝15°～30°，成型角θ＝10°～20°，犁切刀具宽度 B0＝10～20mm和厚度Lt＝2～4mm；

(2)铜片的预处理：用砂纸对铜片进行打磨，使铜片两表面平整，随后将铜片置于覆铜板表面清洗剂中浸泡并不断搅拌，使铜片两表面光滑。

进一步优选的，所述犁切刀具的材料为W18Cr4V。

进一步优选的，所述铜片是圆形的。

进一步优选的，所述铜片的厚度为0.5～1mm。

进一步优选的，所述浸泡并不断搅拌的时间为3～5min。

优选的，所述犁切加工铜集流体表面微结构，包括以下步骤：

(1)刀具装夹及工件固定：在刨床上装夹犁切刀具，用金属502 胶水将铜片粘附在不锈钢的正方台上，然后把正方台固定在刨床的虎钳上，接着用百分表对刀具的垂直方向以及铜片的表面进行校正；

(2)调整刨床的工作参数：设置刨床的工作行程，使刀具工作行程覆盖铜片的轮廓，然后进行对刀；

(3)一次犁切-挤压：调节切削深度为100～150μm，工件进给量为250～400μm，在铜片边缘开始一次犁切，在铜片表面形成阵列沟槽结构；

(4)二次犁切-挤压：将正方台旋转，再次用百分表对铜片平面进行校正，对刀后使用步骤(3)所述的切削深度和进给量进行二次犁切-挤压；二次犁切-挤压不但会在铜片基体上切削，而且也会对一次犁切一挤压形成的沟槽，进行垂直二次犁切-挤压，最终得到沟槽、内凹孔、鳞状毛刺、沉陷等复合微结构；

(5)犁切后工件处理：将犁切后的工件拆卸出正方台，将正方台放进鼓风干燥箱中加热，然后降至室温后，胶水失效，再取出加工后的铜片，用酒精进行清洗，得到复合微结构集流体。

进一步优选的，步骤(4)所述旋转的角度为90°。

进一步优选的，步骤(5)所述加热的温度为100～120℃，加热的时间为10～15min，更优选为加热温度为100℃，加热时间为10min。

相对于现有技术，本实用新型具有如下优点：

(1)本实用新型复合微结构集流体表面的沟槽，内凹孔，鳞状毛刺，沉陷等复合微结构可以为活性物质提供体积变化缓冲空间，增强活性物质与集流体的结合力，从而提高电池的可逆容量和容量稳定性。

(2)本实用新型复合微结构集流体的结构可以增大集流体与活性物质的接触表面积，提高活性物质的承载量，改善电极导电性，降低电池阻抗，进而达到增大容量和提高倍率性能的目的。

附图说明

图1是复合微结构集流体的宏观结构示意图；

图2是复合微结构集流体的实物图；

图3是复合微结构集流体的扫描电子显微镜图；

图4a、图4b、图4c是复合微结构加工刀具参数示意图；

图5是复合微结构加工过程示意图；

图6是装有复合微结构集流体的锂离子半电池装配示意图；

图7是装有复合微结构集流体和无结构集流体的锂离子半电池的循环充放电测试曲线图；

图8是装有复合微结构集流体和无结构集流体的锂离子半电池的倍率充放电测试曲线图；

图9是装有复合微结构集流体和无结构集流体的锂离子半电池的交流阻抗测试曲线图。

具体实施方式

为进一步理解本实用新型，下面结合附图和实施例对本实用新型做进一步说明，但是需要说明的是，本实用新型要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。

实施例1

一种用于锂离子电池的复合微结构集流体及其制备方法，包括如下步骤：

(1)刀具的设计：刀具的材料为W18Cr4V。主要刀具角度包括：前角α＝40°，后角κ＝20°，挤压刃倾角β＝30°和成型角θ＝20°。其他刀具参数包括刀具宽度B0＝20mm和厚度Lt＝4mm(见图4a、图4b、图 4c)。

(2)圆形铜片的表面预处理：用砂纸对0.5mm厚的铜片进行打磨，使其两表面平整。随后将铜片置于覆铜板表面清洗剂中浸泡并不断搅拌5min，使铜片两表面光滑。

(3)刀具装夹及工件固定：在刨床上装夹犁切刀具，用金属502 胶水将圆形铜片粘附在不锈钢正方台上，然后把正方台固定在刨床的虎钳上，接着用百分表对刀具的垂直方向以及圆形铜片的表面进行校正。

(4)调整刨床的工作参数：设置刨床的工作行程，使刀具工作行程覆盖铜片的轮廓，然后进行对刀。

(5)一次犁切-挤压：调节切削深度为150μm，工件进给量为 250μm，在铜片边缘开始一次犁切，在铜片表面形成阵列沟槽结构。

(6)二次犁切-挤压：将正方台旋转90°，再次用百分表对铝板平面进行校正，对刀后使用同样的切削深度和进给量进行二次犁切- 挤压。二次犁切-挤压不但会在铜片基体上切削，而且也会对一次犁切一挤压形成的沟槽，进行垂直二次犁切-挤压，最终得到沟槽，内凹孔，鳞状毛刺，沉陷等复合微结构，制备过程如图5所示。

(7)犁切后工件处理：拆卸出正方台，将正方台放进鼓风干燥箱加热，加热温度为100℃，加热时间为10min，降至室温后，胶水失效，然后取出加工后的圆形铜片，用酒精进行清洗，得到复合微结构集流体。

本实施例所得的复合微结构铜集流体包括光滑底面9和具有复合微结构的顶面；所述顶面包括微凸台10和沟槽11，所述微凸台10 被沟槽11所环绕；所述微凸台10上设有内凹孔、鳞状毛刺和沉陷结构。宏观结构示意图如图1所示，实物图如图2所示，其中复合微结构的扫描电子显微镜图如图3所示。

如图6所示，将本实施例所得的复合微结构集流体做成电极片8 后置于下电池壳7上，电解液6直接浸润所述的电极片8上的活性物质，所述的电解液6充满由电极片8、下电池壳7和隔膜5所组成的整个腔体。锂片4紧贴在所述的隔膜5上，所述的锂片4的上表面由下至上依次放置着垫片3和弹片2，所述的垫片3和弹片2起着调整压力的作用。所述的弹片2与上电池壳1紧密接触以减小接触电阻，保证电池内部的良好导电性。电极片8装配成如图2所示的锂离子半电池后，所述的锂离子半电池放电时，锂片4开始脱锂，锂离子经过隔膜5进入到电解液6中，随后与电极片8上面的活性物质接触，发生嵌锂反应。与此同时，电子先后经过垫片3、弹片2和上电池壳1 进入到下电池壳7，由于下电池壳7与电极片8紧密接触，因而电子随后便进入到电极片8上的活性物质里与锂离子进行电荷中和，完成锂离子半电池的放电过程。所示的锂离子半电池充电时，锂离子首先从电极8上的活性物质里面脱嵌，进入到电解液6中，随后通过隔膜 5与锂片4接触。电子从电极片8上面的活性物质转移出来，先后经过下电池壳7、上电池壳1、弹片2和垫片3与锂片4上的锂离子进行电荷平衡，完成充电过程。所述的锂离子半电池在充放电过程中，由于所述的铜集流体表面的沟槽，内凹孔，鳞状毛刺，沉陷等复合微结构可以为活性物质提供体积变化缓冲空间，增强活性物质与集流体的结合力，从而提高电池的可逆容量和容量稳定性。同时所述的复合微结构增大了铜集流体与活性物质的接触表面积，提高活性物质的承载量，改善电极导电性，降低电池阻抗，进而达到增大容量和提高倍率性能的目的。

将本实施例提供的一种用于锂离子电池的铜集流体组成锂离子半电池，并使用LAND电池测试系统CT2001A对所述的锂离子半电池进行循环充放电测试，得到的测试曲线如图7所示。由图可以看出，有复合微结构铜集流体的锂离子电池初始放电容量为345.0mAh g^-1，稳定容量高达364.9mAh g^-1，而集流体无结构的锂离子电池初始放电容量为294.6mAh g^-1，稳定容量为304.7mAh g^-1。倍率测试性能如图 8所示，由图可以看出，有复合微结构集流体的锂离子电池在0.1C， 0.2C，0.5C，0.1C倍率下，稳定容量依次为372，374.3，276.9，379.8mAh g^-1，而无结构集流体的锂离子电池在0.1C，0.2C，0.5C，0.1C倍率下，稳定容量依次为287.2，284，116.6，292.8mAh g^-1，可见有复合微结构集流体的锂离子电池在0.2C和0.5C下相对于没有倍率充放前的容量保持率为100.61％和74.43％，而无结构集流体的锂离子电池在0.2C和0.5C下相对于没有倍率充放前的容量保持率为98.89％和 40.60％。交流阻抗测试如图9所示，明显可见，有复合微结构集流体的锂离子电池的阻抗较小。

本实用新型的上述实施例仅仅是为清楚地说明本实用新型所作的举例，而并非是对本实用新型的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本实用新型的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本实用新型权利要求的保护范围之内。