优选使用碳粉末、碳纤维等导电性粉末材料。作为碳粉末，优选各 种炭黑，例如乙炔黑、炉黑、科琴黑、石墨粉末。另外，能够以单独1种或作为2种以上的混 合物使用碳纤维、金属纤维等导电性纤维类、铜、镍等金属粉末类和聚亚苯基衍生物等有机 导电性材料等。
[0079] 作为粘结剂可举出各种聚合物材料。例如，使用水系的组合物（使用水或以水为 主成分的混合溶剂作为活性物质粒子的分散介质的组合物）形成正极活性物质层的情况 下，可优选采用水溶性或水分散性的聚合物材料作为粘结剂。作为水溶性或水分散性的聚 合物材料，可例示羧甲基纤维素（CMC)等纤维素系聚合物；聚乙烯醇（PVA);聚四氟乙烯 (PTFE)等氟系树脂；乙酸乙烯酯聚合物；苯乙烯丁二烯橡胶（SBR)、丙烯酸改性SBR树脂 (SBR系乳胶）等橡胶类。或者，在使用溶剂系的组合物（活性物质粒子的分散剂主要为有 机溶剂的组合物）形成正极活性物质层的情况下，可以使用聚偏二氟乙烯（PVdF)、聚偏二 氯乙烯（PVdC)等卤化乙烯树脂；聚环氧乙烷（PEO)等聚亚烷基氧化物；等聚合物材料。这 样的粘结剂，可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。再者，上述中例示的聚合物材 料，除了作为粘结剂使用以外，也可以作为正极活性物质层形成用组合物的增粘剂等其它 添加剂使用。
[0080] 正极活性物质在正极活性物质层中所占的比例大致超过50质量％，优选大致为 70~97质量％ (例如为75~95质量％)。另外，添加剂在正极活性物质层中所占的比例 不特别限定，但导电剂的比例相对于100质量份的正极活性物质优选大致为1质量份~20 质量份（例如为2质量份~10质量份，典型地为3质量份~7质量份）。粘结剂的比例相 对于100质量份的正极活性物质优选大致为〇. 8质量份~10质量份（例如为1质量份~ 7质量份，典型地为2质量份~5质量份）。
[0081] 上述那样的正极的制作方法不特别限定，可以适当采用以往的方法。例如，可以采 用以下方法制作。首先，将正极活性物质、和根据需要使用的导电剂、粘结剂等，与适当的溶 剂（水系溶剂、有机溶剂或它们的混合溶剂）混合，调制糊状或浆液状的正极活性物质层形 成用组合物。混合操作可以使用例如适当的捏合机（行星式混合机等）进行。可用于调制 上述组合物的水系溶剂，作为整体显示出水性即可，可优选使用水或以水为主体的混合溶 剂。作为有机溶剂的优选例，可例示N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)、甲基乙基酮、甲苯等。
[0082] 将这样调制出的上述组合物涂布于正极集电片，通过干燥使溶剂挥发后，进行压 缩（压制）。作为将上述组合物涂布于正极集电片的方法，可以适当采用与以往公知的方法 同样的方法。例如，可以通过使用模具涂布机等适当的涂布装置，将该组合物很好地涂布于 正极集电片。另外，在对溶剂进行干燥时，可通过单独或组合采用自然干燥、热风干燥、真空 干燥等而良好地进行干燥。并且，作为压缩方法，可以采用以往公知的辊压法等压缩方法。 这样可得到在正极集电片上形成了正极活性物质层的正极。
[0083] 正极集电片上的正极活性物质层的每单位面积的重量（正极活性物质层形成用 组合物的固体成分换算的涂布量）并不特别限定，从确保充分的导电路径（传导通路）的 观点出发，优选正极集电片的每一面为3mg/cm 2以上（例如为5mg/cm2以上，典型地为6mg/ cm2以上）、且45mg/cm 2以下（例如为28mg/cm2以下，典型地为18mg/cm2以下）。另外，正 极活性物质层的厚度，优选正极集电片的每一面为30 μ m以上（例如为50 μ m以上，典型地 为70 μ m以上）、且120 μ m以下（例如为100 μ m以下，典型地为80 μ m以下）。
[0084] 作为构成负极（例如负极片）的负极集电片，与以往的锂二次电池同样地，优选使 用由导电性良好的金属制成的导电性部件。作为这样的导电性部件，可以使用例如铜或以 铜为主成分的合金。负极集电片的形状可根据电池的形状等而不同，因此不特别限制，可 以是棒状、板状、片状、箔状、网状等各种形态。负极集电片的厚度也不特别限定，可以设为 5μηι~ ΙΒΟμηι??^'。
[0085] 负极活性物质层中，与以往公知的负极活性物质层同样地，包含能够吸藏和释放 成为电荷载体的Li离子的负极活性物质。负极活性物质的组成、形状不特别限制，可以使 用一直以来锂二次电池中所使用的物质的1种或2种以上。作为那样的负极活性物质，可举 出例如锂二次电池中一般所使用的碳材料。作为上述碳材料的代表例，可举出石墨碳（石 墨）、无定形碳等。优选使用至少一部分包含石墨结构（层状结构）的粒子状的碳材料（碳 粒子）。其中优选使用以天然石墨为主成分的碳材料。上述天然石墨可以是将鳞片状的石 墨球形化而成的。另外，可以使用在石墨的表面涂布有无定形碳的碳质粉末。
[0086] 此外，作为负极活性物质，也可以使用钛酸锂等氧化物、硅材料、锡材料等的单质、 合金、化合物、将上述材料并用的复合材料。其中特别优选使用还原电位（vs.Li/Li+)大致 为0. 5V以下（例如为0. 2V以下，典型地为0.1 V以下）的负极活性物质。通过使用具有该 还原电位的负极活性物质，可实现高的能量密度。作为可成为这样的低电位的材料，可例示 石墨系的碳材料（典型地为石墨粒子）。
[0087] 负极活性物质在负极活性物质层中所占的比例超过大致50质量％，优选大致为 90~99质量％ (例如为95~99质量％，典型地为97~99质量％)。
[0088] 负极活性物质层包含粒子状的负极活性物质（例如碳粒子）的情况下，优选其平 均粒径例如为5 μπι~100 μπι的粒子状，更优选为5 μπι~50 μπι。其中，优选平均粒径为 5 μ m~30 μ m (更优选为5 μ m~15 μ m，例如为8 μ m~12 μ m)的粒子状的负极活性物质。
[0089] 负极活性物质层，除了负极活性物质以外，可以根据需要含有可与一般的锂二次 电池的负极活性物质层配合的1种或2种以上的粘结剂、增粘剂等添加剂。作为粘结剂，可 举出以往公知的各种聚合物材料。这些添加剂在负极活性物质层中所占的比例不特别限 定，但通常相对于100质量份的负极活性物质，优选大致为0. 5~10质量份（例如大致为 0. 8~5质量份，典型地为1~3质量份）。
[0090] 在此公开的技术的一方式中，负极活性物质层中，代替上述粘结剂、或除了上述粘 结剂以外，可包含热熔融性粘结剂。在本说明书中，"热熔融性粘结剂"是指在常温下为固 体、且具有通过加热等而上升为规定的温度则熔融的性质的粘结剂。例如，优选采用在常温 (20~30°C )下为固体形状、且具有通过加热达到规定的温度则熔融的性质的粘结剂。
[0091] 该热熔融性粘结剂，考虑配置为通过具有规定的热熔融性，来阻止负极活性物质 层的端面、表层的Li离子的反应。例如，考虑配置为在非相对区域N nf中覆盖负极活性物 质。上述热熔融性粘结剂为非导电性，考虑到阻碍Li离子的通过，因此认为会发挥作用以 在高温状态下阻止从正极溶出的成分与负极（典型地为负极表层）的Li离子反应而成为 不可逆容量。
[0092] 热熔融粘结剂的熔点，认为优选在负极活性物质层形成时的温度范围内（典型地 为干燥工序的温度范围内）。由此，考虑可配置为例如在负极活性物质层的形成（典型地为 干燥工序）中熔融，在非相对区域N nf中覆盖负极活性物质。在此公开的一优选方式中，热熔 融性粘结剂的熔点为40°C以上（例如为50°C以上，典型地为55°C以上），在另一优选方式 中为60°C以上（例如为65°C以上，典型地为70°C以上）。另外，上述熔点优选为120°C以下 (例如为l〇〇°C以下，典型地为90°C以下）。再者，熔点的测定方法不特别限定，可以基于以 往公知的测定方法测定。例如，可以采用使用DSC(Differential scanning calorimetry) 测定装置，以l〇°C /分钟的升温速度升温时所得到的熔融峰的温度作为熔点。
[0093] 上述热熔融性粘结剂的平均粒径优选低于0. 3 μ m (例如低于0. 1 μ m，典型地低于 0. 08 μm)。认为这样的粒径小的热熔融性粘结剂，有容易薄且均匀地覆盖负极活性物质的 倾向。另外，认为阻碍Li离子通过的倾向也大。因此，能够期待充分地阻止从正极溶出的 成分与负极表面的Li离子反应而成为不可逆容量，并更好地抑制高温保存时的容量劣化。 热熔融性粘结剂的平均粒径的下限不特别限定，但大致为0.0 l ym以上是适当的。再者，热 熔融性粘结剂的平均粒径是采用库尔特计数法测定的。库尔特计数法检测通过细孔的样品 粒子的电阻，可以使用例如贝克曼库尔特有限公司的商品名称为"Multisizer 3"或其类似 品测定。
[0094] 上述热熔融性粘结剂的密度优选为I. 2g/cm3以下（例如为I. lg/cm3以下，典型地 为0. 5~1.0 g/cm3)。再者，热熔融性粘结剂的密度，在热熔融性粘结剂由聚烯烃系树脂制 成的情况下，可以基于JIS K6760求出。在由除其以外的材料制成的情况下，可以基于JIS K6760、或适当采用以往公知的密度测定方法测定密度。
[0095] 作为具有上述那样的特性的热熔融性粘结剂，优选使用合成树脂（典型地为热塑 性树脂）。作为合成树脂，不特别限定，但可举出例如聚乙烯（PE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物（EVA)、乙烯-不饱和羧酸共聚物（例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物（EMAA)、乙烯-丙烯酸 共聚物（EAA))等聚烯烃；聚（甲基）丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物（共聚物）等。其中， 优选乙烯-不饱和羧酸共聚物，特别优选EMAA。
[0096] 另外，在此公开的热熔融性粘结剂优选为离聚物树脂。离聚物树脂可定义为主要 包含由烃构成的高分子主链，在侧链具有羧基、磺酸基，且该基的至少一部分由金属离子、 有机胺、氨等中和了的聚合物。这样的离聚物树脂，可以是聚合物通过上述金属离子等的作 用凝集（缔合）而成的凝集体（离子缔合物）。作为上述离聚物树脂的具体例，可举出作为 在侧链具有羧基的乙烯-不饱和羧酸共聚物，该羧基的至少一部分由金属阳离子中和而成 的共聚物。
[0097] 上述乙烯-不饱和羧酸共聚物的结构不特别限定，可以是无规共聚物、接枝共聚 物。作为接枝共聚物，可举出对于PE接枝聚合了不饱和羧酸的共聚物。
[0098] 作为上述不饱和羧酸，优选使用碳原子数为3~8的不饱和羧酸。作为碳原子数 为3~8的不饱和羧酸的具体例，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丁烯 酸、异丁烯酸、柠康酸等。这些可以单独1种或组合2种以上使用。其中，特别优选丙烯酸、 甲基丙烯酸。
[0099] 另外，上述乙烯-不饱和羧酸共聚物，除了乙烯和不饱和羧酸以外，可以包含可与 乙烯、不饱和羧酸共聚的第三成分。作为那样的第三成分，可举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙醋、（甲基）丙烯酸丁酯等不饱和羧酸酯（典型地为丙烯酸酯）、乙酸乙烯基 醋等乙條基醋等。
[0100] 乙烯-不饱和羧酸共聚物中的乙烯与不饱和羧酸的质量比优选为乙烯：不饱和羧 酸=60:40~99:1的范围。上述质量比（乙稀：不饱和羧酸）优选为60:40~98:2(例 如为70:30~95:5,典型地为75:25~92:8)。另外，乙烯-不饱和羧酸共聚物包含第三成 分的情况下，第三成分的比例优选为40质量％以下（例如为10质量％以下，典型地为5质 量％以下）。上述共聚物可以实质上不含第三成分。换言之，乙烯-不饱和羧酸共聚物可以 由乙烯和不饱和羧酸构成。
[0101] 上述离聚物树脂中，作为聚合物的侧链存在的羧基和/或磺酸基的至少一部分， 由1~3价的金属阳离子、有机胺、氨等中和。作为上述金属阳离子，可举出钠离子（Na+)、 钾离子（K+)、锂离子（Li+)等1价的金属离子；镁离子（Mg2+)、锌离子（Zn 2+)、钙离子（Ca2+)、 铜离子（Cu2+)、铁离子（Fe 2+)、钡离子（Ba2+)等2价的金属离子；错离子（Al3+)等3价