电荷传输性清漆的制作方法_2

文档序号:9439237阅读:来源:国知局
、 2-化晚基、3-化晚基、4-化晚基等。
[0053] 运些中,Ri优选为氨原子、可被Zi取代的碳原子数1~20的烷基或可被Z2取代的 碳原子数6~20的芳基,更优选为氨原子、可被Zi取代的碳原子数1~10的烷基或可被 Z2取代的碳原子数6~14的芳基,进一步优选为氨原子、可被Z1取代的碳原子数1~4的 烷基或可被Z2取代的苯基,最优选为氨原子。再有,多个R1可彼此相同,也可不同。
[0054]R2~R7各自独立地表示氨原子、面素原子、硝基、氯基、氨基、醒基、径基、硫醇基、 横酸基、簇酸基、可被Zi取代的碳原子数1~20的烷基、碳原子数2~20的締基或碳原 子数2~20的烘基、可被Z2取代的碳原子数6~20的芳基或碳原子数2~20的杂芳 基、-nhy\ -ny2y3、-C(O)y4、-oys、-SY?、-s〇3Y\ -C(o)oys、-OC(O)y9、-C(O)NHY"或者-C(O) NYiiyis基。
[0化5] ~YI2各自独立地表示可被ZI取代的碳原子数I~20的烷基、碳原子数2~20 的締基或碳原子数2~20的烘基、或者可被Z2取代的碳原子数6~20的芳基或碳原子数 2~20的杂芳基。
[0056] 作为面素原子,可列举氣原子、氯原子、漠原子、舰原子等。
[0057] 作为由R2~r7和Yi~Y12表示的烷基、締基、烘基、芳基和杂芳基,可列举与作为 Ri例示的基团同样的基团。
[0058] 运些中,R2~R5优选为氨原子、面素原子、可被Z1取代的碳原子数1~10的烷基 或可被Z2取代的碳原子数6~14的芳基,更优选为氨原子、面素原子或可被Z1取代的碳原 子数1~10的烷基,进一步优选为氨原子或面素原子,最优选为全部为氨原子。
[0059] 此外,R呀日R7优选为氨原子、面素原子、可被Z1取代的碳原子数1~10的烷基、可 被Z2取代的碳原子数6~14的芳基或可被Z2取代的二苯基氨基灯2和Y3为可被Z2取代 的苯基的-ny2y3基),更优选为氨原子、面素原子、可被Z1取代的碳原子数1~10的烷基或 可被Z2取代的二苯基氨基,进一步优选为氨原子或可被Z2取代的二苯基氨基,进一步优选 为氨原子或二苯基氨基。特别地,最优选R6和R7都为氨原子或二苯基氨基。 W60] 式(1)中,n表示2~20的整数,从提高低聚苯胺衍生物的溶解性的观点出发,优 选为10W下,更优选为8W下,进一步优选为6W下,从提高得到的薄膜的电荷传输性的观 点出发,优选为3W上,更优选为4W上,进一步优选为5W上。
[OOW] 再有,Ri~R嘴Yi~Yi2的烷基、締基和烘基可被作为面素原子、硝基、氯基、氨基、 醒基、径基、硫醇基、横酸基、簇酸基、或者可被Z3取代的碳原子数6~20的芳基或碳原子数 2~20的杂芳基的Zi取代,R1~R7和Y1~Y12的芳基和杂芳基可被作为面素原子、硝基、氯 基、氨基、醒基、径基、硫醇基、横酸基、簇酸基、或者可被Z3取代的碳原子数1~20的烷基、 碳原子数2~20的締基或碳原子数2~20的烘基的Z2取代,运些基团可进一步被作为面 素原子、硝基、氯基、氨基、醒基、径基、硫醇基、横酸基或簇酸基的Z3取代(作为面素原子, 可列举与上述同样的面素原子。)。 阳06引特别地,Ri~R嘴Y1~YI2中,Z1优选为面素原子或可被Z3取代的碳原子数6~ 20的芳基,更优选为面素原子或可被Z3取代的苯基,最优选不存在(即,为未取代)。
[0063] Z2优选为面素原子或可被Z3取代的碳原子数1~20的烷基,更优选为面素原子 或可被Z3取代的碳原子数1~4的烷基,最优选不存在(即,为未取代)。
[0064] Z3优选为面素原子,更优选为氣,最优选不存在(即,为未取代)。 阳0化]由Ri~R7和Y1~Y12所示的烷基、締基和烘基的碳原子数优选为10W下,更优选 为6W下,进一步优选为4W下。此外,芳基和杂芳基的碳原子数优选为14W下,更优选为 10W下,进一步优选为6W下。
[0066] [含有N,N' -二芳基联苯胺衍生物的电荷传输性物质]
[0067] 本发明的电荷传输性清漆包含含有由式(2)表示的N,N' -二芳基联苯胺衍生物的 电荷传输性物质。 W側[化5]
[0070]RS~R15各自独立地表示氨原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数2~20的締 基或碳原子数2~20的烘基。作为运些烷基、締基和烘基,可列举与作为Ri例示的基团同 样的基团。
[0071] 运些中,RS~R15优选为氨原子或碳原子数1~20的烷基,更优选为氨原子或碳原 子数1~10的烷基,进一步优选为氨原子或碳原子数1~6的烷基,进一步优选为氨原子 或碳原子数1~4的烷基,最优选全部为氨原子。 阳07引式(1)中,Ar郝Ar2各自独立地表示由式(3)或(4)表示的基团。 阳07引[化6]
[007引式做和(4)中,Rie~R25各自独立地表示氨原子、碳原子数1~20的烷基、碳原 子数2~20的締基或碳原子数2~20的烘基。运些中,Rie~R25优选为氨原子或碳原子 数1~20的烷基,更优选为氨原子或碳原子数1~10的烷基,进一步优选为氨原子或碳原 子数1~6的烷基,进一步优选为氨原子或碳原子数1~4的烷基,最优选全部为氨原子。
[0076] 公和X2各自独立地表示氨原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数2~20的締 基、碳原子数2~20的烘基、二苯基氨基、1-糞基苯基氨基、2-糞基苯基氨基、二(1-糞基) 氨基、二(2-糞基)氨基或1-糞基-2-糞基氨基。运些中,Xi和X2优选为氨原子、碳原子 数1~20的烷基、二苯基氨基、1-糞基苯基氨基、2-糞基苯基氨基、二(1-糞基)氨基、二 (2-糞基)氨基或1-糞基-2-糞基氨基,更优选为氨原子、二苯基氨基、1-糞基苯基氨基、 2-糞基苯基氨基、二(1-糞基)氨基、二(2-糞基)氨基或1-糞基-2-糞基氨基,进一步优 选为氨原子或二苯基氨基,最优选全部为氨原子。
[0077] 再有,由R8~R25、X郝X嗦示的烷基、締基和烘基的碳原子数优选为10W下,更 优选为6W下,进一步优选为4W下。
[007引本发明中使用的低聚苯胺衍生物和N,N' -二芳基联苯胺衍生物的分子量,通常为 200~5, 000,从提高运些衍生物的溶解性的观点出发,优选为3, 000W下,更优选为2, 000 W下。
[0079] 本发明中,低聚苯胺衍生物可使用市售品,也可使用采用公知的方法合成的产品。 对合成法并无特别限定,可列举例如方kテ^シ?才方?个S力瓜?y亏工テ^ ?才方?。 卡パシ@ulletinofQiemicalSocietyofJapan) (1994 年、第 67 卷、第 1749-1752页)、 シシ化テ^ッ夕? ^《瓜义(SyntheticMetals) (1997年、第84卷、第119-120页)、国际 公开第2008/032617号、国际公开第2008-032616号、国际公开第2008-129947号等中记载 的方法。
[0080] 另一方面,N,N' -二芳基联苯胺衍生物也可使用市售品,还可使用采用公知的方法 (例如,化inSolidFilms, 520 (24),第7157-7163页(2012)中记载的方法)、后述的方法 合成的产品,优选在任何情形下都使用在调制电荷传输性清漆前采用重结晶、蒸锻法等精 制的产物。通过使用精制过的产物,从而能够进一步提高具备由该清漆得到的薄膜的有机 化元件的特性。
[00川通过重结晶精制的情形下,作为溶剂,能够使用例如1,4-二嗯烧、四氨巧喃等。
[00間由式似表示的N,N'-二芳基联苯胺衍生物能够通过例如使式(5)所示的联苯化 合物与式(6)所示的芳香族胺化合物反应而得到。 阳08引[化7]
[0085] (式中,R8~Ris与上述相同。Ar3与上述Ar郝Ar2相同。Y表示氯原子、漠原子、 舰原子等面素原子。)
[0086] 作为由式(5)表示的联苯化合物,可列举4,4'-二氯联苯、4,4'-二漠联苯、4, 4' -二舰联苯、4-氯-4' -漠联苯、4-氯-4' -舰联苯、4-漠-4' -舰联苯等。
[0087] 作为由式(6)表示的芳香族胺化合物,可列举苯胺、1-糞基胺、4-(二苯基氨基) 苯胺、4-二苯基氨基-1-糞基胺等。
[0088] 由式(5)表示的联苯化合物与由式(6)表示的芳香族胺化合物的进料比,能够为 相对于联苯化合物1摩尔,芳香族胺化合物为1. 8~4. 0摩尔左右,优选2. 0~3. 0摩尔左 右。
[0089] 作为用于上述反应的催化剂,可列举例如氯化铜、漠化铜、舰化铜等铜催化剂、 Pd任化3)4(四(S苯基麟)钮)、Pd任化3) 2〇2 (双(S苯基麟)二氯钮)、Pd(化曰)2 (双(亚 苄基丙酬)钮)、Pd2(clba)3(S(亚苄基丙酬)二钮)、Pd(P-t-Bu3)2(双(叔-下基麟) 钮))等钮催化剂等。运些催化剂可1种单独地使用,也可将2种W上组合使用。此外,运 些催化剂可与适当的配体一起使用。
[0090] 催化剂的使用量,相对于联苯化合物1摩尔,能够为0.OOl~0. 5摩尔左右,优选 0.Ol~0. 2摩尔左右。
[0091] 上述反应可在溶剂中进行。使用溶剂的情况下,只要不对反应产生不良影响,可使 用任何溶剂。作为溶剂的具体例,可列举脂肪族控类(戊烧、正己烧、正辛烧、正癸烧、十氨 糞等)、面代脂肪族控类(氯仿、二氯甲烧、二氯乙烧、四氯化碳等)、芳香族控类(苯、硝基 苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,3,
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