本发明属于薄膜技术领域，涉及一种防锈膜及其制备方法。
背景技术：
金属及金属制品在运输、贮存过程中，很容易受到大气腐蚀而影响外观、性能，甚至造成报废，所以有必要对运输、贮存时间较长或处在高湿、高温条件下的金属及其制品进行防锈包装。防锈薄膜是一种由聚乙烯和防锈成分合成的材料，主要用于包装一些易生锈的金属器件。防锈薄膜可以做成膜，也可以做成开口袋、自封袋、方底袋、立体袋、风琴袋、m袋、折边袋，可根据客户要求印刷图案和文字。
现有技术中在材料表层涂上一层油溶性缓蚀剂、基础油和辅助添加剂形成一层防锈油保护，这种保护一般用于相对不精密的器件的包装或封存，这种保护方式费时且成本高，防锈油放久后会变质，并且防锈油脂的使用造成环境污染，另外，油性物会沾上到金属制的产品上，对产品造成一定不良影响。后来的改良方法是在传统包装材料上加入气化性锈蚀抑制(volatilecorrosioninhibitors；vci)材料，此种材料于包装金属制品时，会挥发出气体分子，该气体分子会完整包覆金属制品形成一保护膜，该保护膜可阻断空气与金属制品产生化学反应，具有防止锈蚀的效果。
cn1344616a提供了一种气相防锈薄膜及其生产方法，该气相防锈薄膜由内外两层构成，外层为线性低密度聚乙烯或低密度聚乙烯或其组合层，内层为低密度聚乙烯与气化性缓蚀剂vci及添加剂的混合层，二者混合并经共挤吹塑而成，其结构简单，透明柔软、热封性好、可加工成型，使vci缓释，延长防锈期，改善外观，易于回收，可广泛应用于机械、仪表、电器、汽车、金属加工等领域的防锈包装。
cn102173151a公开了一种高强度抗氧防锈膜，是在独立的配料程序中完成内层、中层及外层料的配制，再由押出机，将内层、中层及外层料以一次多层共挤方式成型一个三层复合膜；该内层料包含将约占内层料总重量比例5％的挥发性锈蚀抑制剂vci均匀混合在聚乙烯pe母料中，成型为vci防锈内层；该中层料包含将约占中层料总重量比例3％的4，4’-对开异丙基二苯基c12-15-醇亚磷酸酯均匀混合在聚乙烯pe母料中，成型为架桥中层；该外层料包含将约占外层料总重量比例13％的聚丙烯pp及约占外层料总重量比例30％的金属化聚丙烯mpp均匀混合聚乙烯pe料，成型为阻隔外层。
但是这类防锈包装材料长时间放置后，空气中的氧气与水仍有可能渗透过包装材料，使防锈效果降低。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种防锈膜，其防水抗氧化性能好，防锈效果持久。
为达此发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，所述外层重量占膜总重的20～40％，例如20％、21％、22％、23％、24％、25％、28％、30％、32％、34％、35％、36％、38％、39％、40％；所述中层重量占膜总重的30～60％，例如30％、32％、34％、35％、36％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、55％、58％、60％；所述内层重量占膜总重的30～60％，例如30％、32％、34％、35％、36％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、55％、58％、60％；其中，按重量百分比计，
所述外层的制备原料包括30～50％的ldpe2420d，例如30％、32％、34％、35％、36％、38％、40％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％；30～50％的lldpe218w，例如30％、32％、34％、35％、36％、38％、40％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％；1～5％的分散剂，例如1％、2％、3％、4％、5％；1～10％的抗氧剂，例如1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％；1～5％的防水剂，例如1％、2％、3％、4％、5％；
所述中层的制备原料包括40～60％的ldpe2420d，例如40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、55％、58％、60％；10～30％的lldpe218w，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、28％、30％；10～30％的防锈母料，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、28％、30％；和10～30％的mlldpe1881，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、28％、30％；
所述内层的制备原料包括50～70％的ldpe2420d，例如50％、51％、52％、53％、55％、58％、60％、61％、62％、63％、65％、66％、68％、69％、70％；10～30％的lldpe218w和10～30％的防锈母料，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、28％、30％。
优选地，所述外层重量占膜总重的30％，所述中层重量占膜总重的40％，所述内层重量占膜总重的30％。
优选地，所述外层的制备原料包括40％的ldpe2420d，40％的lldpe218w，2％的分散剂，5％的抗氧剂，3％的防水剂。
优选地，所述中层的制备原料包括50％的ldpe2420d，20％的lldpe218w，20％的防锈母料和10％的mlldpe1881。
优选地，所述内层的制备原料包括60％的ldpe2420d、20％的lldpe218w和20％的防锈母料。
vci气相防锈母料，自动释放出vci防锈粒子，在金属表面形成保护膜，阻止电流从阳极流向阴极，抑制腐蚀反应的发生，防锈粒子与内部的氧分子和水分子相互结合，限制它们的自由活动，产生互锁功能，达到防锈目的。
其中，按重量百分比计，所述防锈母料的制备原料包括80～90％的ldpe2420d和10～20％的防锈添加剂。将防锈添加剂加入到ldpe2420d制成防锈母料，可以更均匀地分散至聚乙烯原料中，使防锈效果更均匀持久。优选地，所述防锈添加剂选自葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑、磷酸胺盐中的一种或至少两种的混合物。典型但非限制的两种混合物为葵二酸盐与钼酸盐的混合物、葵二酸盐与羧酸盐的混合物、葵二酸盐与苯骈三氮唑的混合物、葵二酸盐与磷酸胺盐的混合物；典型但非限制的三种混合物为葵二酸盐、钼酸盐与羧酸盐的混合物，葵二酸盐、钼酸盐与苯骈三氮唑的混合物，葵二酸盐、钼酸盐与磷酸胺盐的混合物；典型但非限制的四种混合物为葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑的混合物，葵二酸盐、钼酸盐、苯骈三氮唑、磷酸胺盐的混合物，葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、磷酸胺盐的混合物，钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑、磷酸胺盐的混合物，典型但非限制的五种混合物为葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑、磷酸胺盐的混合物。
其中，所述分散剂选自羧甲基纤维素、聚乙烯蜡、十二烷基硫酸钠中的一种或至少两种的混合物。典型但非限制的两种混合物为羧甲基纤维素与聚乙烯蜡的混合物，羧甲基纤维素、十二烷基硫酸钠的混合物，聚乙烯蜡、十二烷基硫酸钠的混合物；典型但非限制的三种混合物为羧甲基纤维素、聚乙烯蜡、十二烷基硫酸钠的混合物。
本发明的目的之二在于提供一种如上所述的防锈膜的制备方法，工艺简单，所述制备方法包括如下步骤：
1)混料，将配方量的外层的制备原料混合后制备防锈膜的外层原料混合物，将配方量的中层的制备原料混合后制备防锈膜的中层原料混合物，将配方量的内层的制备原料混合后制备防锈膜的内层原料混合物；
2)配料，将步骤1)制备的防锈膜的外层原料混合物、中层原料混合物、内层原料混合物按配比进行配料；
3)吹膜，将步骤2)配料后的膜材料共挤吹塑成型。
步骤3)中，所述共挤吹塑过程为，将外层原料混合物、中层原料混合物、内层原料混合物按配比加入三层共挤吹塑薄膜机的外、中、内层料斗中，加热并逐渐升温，外层、中层、内层的挤出温度控制在170～185℃，经挤出吹塑成型制得防锈膜。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明的防锈膜的每层中均采用了ldpe与lldpe系列的材料作为原料，使制得的膜具有良好的耐冲击性、抗撕裂性，并能在高温环境下不产生性能变化，不会释放对人体有害的物质；外层材料中添加的抗氧剂和防水剂使制得的防锈膜具有良好的防水抗氧化性能，中层和内层材料中的防锈母料的加入使制得的膜具有持久的防锈性能，另外，中层材料中mlldpe1881的加入不影响薄膜本身的特性，使制得的膜可焊缝性强、韧性好。本发明制得的防锈膜的防水抗氧化性能好，防锈效果持久，抗锈功能可持续3～5年。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。
实施例1
本实施例的防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，外层重量占膜总重的30％，中层重量占膜总重的40％，内层重量占膜总重的30％，其中，按重量百分比计，外层的制备原料包括40％的ldpe2420d，40％的lldpe218w，2％的十二烷基硫酸钠，5％的抗氧剂，3％的防水剂；中层的制备原料包括50％的ldpe2420d，20％的lldpe218w，20％的防锈母料和10％的mlldpe1881；内层的制备原料包括60％的ldpe2420d，20％的lldpe218w和20％的防锈母料，防锈母料的制备原料包括90％的ldpe2420d和10％的防锈添加剂。
本实施例的防锈膜的制备方法包括如下步骤：
1)混料，将配方量的外层的制备原料混合后制备防锈膜的外层原料混合物，将配方量的中层的制备原料混合后制备防锈膜的中层原料混合物，将配方量的内层的制备原料混合后制备防锈膜的内层原料混合物；
2)配料，将步骤1)制备的防锈膜的外层原料混合物、中层原料混合物、内层原料混合物按配比进行配料；
3)吹膜，将步骤2)配料后的膜材料共挤吹塑成型。所述共挤吹塑过程为，将外层原料混合物、中层原料混合物、内层原料混合物按配比加入三层共挤吹塑薄膜机的外、中、内层料斗中，加热并逐渐升温，外层、中层、内层的挤出温度控制在170～185℃，经挤出吹塑成型制得防锈膜。
实施例2
本实施例的防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，外层重量占膜总重的40％，中层重量占膜总重的40％，内层重量占膜总重的20％，其中，按重量百分比计，外层的制备原料包括50％的ldpe2420d，35％的lldpe218w，5％的羧甲基纤维素，8％的抗氧剂，2％的防水剂；中层的制备原料包括60％的ldpe2420d，10％的lldpe218w，30％的防锈母料和10％的mlldpe1881；内层的制备原料包括50％的ldpe2420d，30％的lldpe218w和20％的防锈母料，防锈母料的制备原料包括80％的ldpe2420d和20％的防锈添加剂。所述防锈添加剂为葵二酸盐与苯骈三氮唑的混合物。
本实施例的液体包装膜的制备方法与实施例1相同，在此不再赘述。
实施例3
本实施例的防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，外层重量占膜总重的25％，中层重量占膜总重的50％，内层重量占膜总重的25％，其中，按重量百分比计，外层的制备原料包括45％的ldpe2420d，40％的lldpe218w，3％的聚乙烯蜡、十二烷基硫酸钠的混合物，7％的抗氧剂，5％的防水剂；中层的制备原料包括55％的ldpe2420d，25％的lldpe218w，10％的防锈母料和10％的mlldpe1881；内层的制备原料包括65％的ldpe2420d，25％的lldpe218w和10％的防锈母料，防锈母料的制备原料包括85％的ldpe2420d和15％的防锈添加剂，所述防锈添加剂为葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑的混合物。
本实施例的液体包装膜的制备方法与实施例1相同，在此不再赘述。
实施例4
本实施例的防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，外层重量占膜总重的20％，中层重量占膜总重的40％，内层重量占膜总重的40％，其中，按重量百分比计，外层的制备原料包括50％的ldpe2420d，30％的lldpe218w，5％的十二烷基硫酸钠，10％的抗氧剂，5％的防水剂；中层的制备原料包括50％的ldpe2420d，20％的lldpe218w，20％的防锈母料和10％的mlldpe1881；内层的制备原料包括60％的ldpe2420d，20％的lldpe218w和20％的防锈母料，防锈母料的制备原料包括90％的ldpe2420d和10％的防锈添加剂，所述防锈添加剂为葵二酸盐、钼酸盐、羧酸盐、苯骈三氮唑、磷酸胺盐的混合物。
本实施例的液体包装膜的制备方法与实施例1相同，在此不再赘述。
实施例5
本实施例的防锈膜，包括外层、中层、内层三部分，外层重量占膜总重的30％，中层重量占膜总重的40％，内层重量占膜总重的30％，其中，按重量百分比计，外层的制备原料包括50％的ldpe2420d，30％的lldpe218w，5％的羧甲基纤维素、聚乙烯蜡、十二烷基硫酸钠的混合物，10％的抗氧剂，5％的防水剂；中层的制备原料包括50％的ldpe2420d，20％的lldpe218w，20％的防锈母料和10％的mlldpe1881；内层的制备原料包括60％的ldpe2420d，20％的lldpe218w和20％的防锈母料，防锈母料的制备原料包括90％的ldpe2420d和10％的防锈添加剂，所述防锈添加剂为葵二酸盐、钼酸盐与羧酸盐的混合物。
本实施例的液体包装膜的制备方法与实施例1相同，在此不再赘述。
本发明的制得的防锈膜的防水抗氧化性能好，防锈效果持久，抗锈功能可持续3～5年，可广泛应用于机械、仪表、电器、汽车、金属加工等领域的防锈包装。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。