含聚酰胺纤维的纱线是优选使用的，更 有利地包含芳香族聚酰胺纤维、或聚酯、PVA或人造丝纤维，但可替代地，还可以使用通常已 知用于软管或其他橡胶产品（如皮带）的增强材料的其他纱线。例如，还可以使用纤维玻 璃、碳纤维或PB0。还可以使用包含至少两种上述材料的混合纱线。
[0054] 根据本发明的软管进一步包含增强材料上以及因此外侧的第四覆盖层11。
[0055] 第四覆盖层11有利地包含第二弹性体材料。
[0056] 第二弹性体材料优选地与用于形成第一弹性体材料的材料相同或至少相似。
[0057] 第二弹性体材料，作为主弹性体存在或按重量计以超过50 %存在，有利地是选自 由以下组成的组的弹性体：天然橡胶、聚氯丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和相关的氢化弹 性体（已知为用不饱和羧酸酯接枝的氢化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氢化丙烯腈-丁二烯 锌盐）、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯_a_烯烃弹性体、EPDM、聚氨酯、氟弹性体、 乙烯-丙烯酸弹性体（AEM)、溴丁基、氯磺化的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸酯、氯化聚乙 烯、环氧化天然橡胶、SBR、羧酸化NBR、羧酸化HNBR、ACM和这些化合物的混合物。
[0058] 包含乙烯-a -烯烃弹性体的外第四层11是特别优选的，以及具体地包含EPDM甚 至是更优选的。
[0059] 在耐渗透性方面，在第四层11内使用包含丁基单元的聚合物甚至是更有利的。
[0060] 用保护性处理剂（具体地，涂料如负载有金属（如铝）的HNBR)处理覆盖层11是 有利的，例如，可以使用在商标Enduralast下出售的产品。
[0061] 有利地，第二层9比第一层9厚。
[0062] 有利地，第二层9比第四层11厚。
[0063] 有利地，第二层9具有大于1mm的厚度。
[0064] 对于以上描述的层，以下厚度是优选的：对于内层8,0. 25至0. 35mm之间，对于第 二层9,1至2mm之间，对于增强材料10,0? 5至0? 7mm之间，以及对于第四层11，0? 8至1. 5mm 之间。
[0065] 根据以上生产的软管7是唯一通过汽车制造商对空调系统软管安排的测试的软 管。
[0066] 具体地，应当注意的是，仅包含经受化学腐蚀的PPA的内层与第一层外包含第一 弹性体材料的第二层9、第二层外包含增强纱线的第三层10和增强纱线外包含第二弹性体 材料的第四层11的特定组合提供所有的耐压、耐机械和耐化学腐蚀特征，从而，它可被用 于包含四氟丙烯的空调系统中。
[0067] 以下将通过实施例的方式描述本发明，但是所述实施例仅旨在示出本发明，并且 显而易见的是本领域技术人员可以在不背离本发明的范围的情况下，改变层的材料或添加 层。
[0068] 实施例1
[0069] 计算PPA样品对PAG油和与水组合的PAG油的耐受性。
[0070] 测量厚度为1mm的PPA和PA6的板，并且通过将它们放置在150°C烘箱中168小 时，测量它们的对高温的耐受性。
[0071] 通过将板简单浸入PAG油和PAG油与2000ppm水的浴中模拟存在于空调系统中的 水杂质，进行测量。
[0072] 对于将四氟丙烯用作制冷剂的空调系统中空调软管的长期耐受性，最后的所述测 试是最关键的测试。
[0073] 为了通过汽车制造商要求的老化测试，在第一层中使用的材料必须通过所有可能 的PAG测试。
[0074] 老化测试结果示于图4中。
[0075]在表中，ND 12 是 Denso 作为 Denso NB12 出售的 PAG 油，SP-A2 是 Sanden 作为 Sanden SP-A2出售的PAG油，以及46A是Sunoco作为Suniso 46A出售的PAG油。
[0076] 如果对所有三种类型PAG油的老化是可接受的，则认为测试通过。具体地，PPA提 供在150°C 168小时后，而且在水（2000ppm)存在下大于-70%的断裂伸长率的A值，以及 在三种的两种情况中大于-50%的断裂伸长率值。
[0077] 应当注意的是，通过Radipol LX02201或负载有弹性体的PPA得到最好的结果。
[0078] 比较例使用聚酰胺6的板，并且已经证实在这些情况中，断裂伸长率A甚至低 于-90%，因此使得所述材料不适用于特定的应用。
[0079] 由于PAG油和水杂质的组合导致完全新的化学腐蚀，对于这些没有已知数据，所 以所述结果是完全出人意料的。
【主权项】
1. 一种用于输送四氟丙烯的多层软管（7)，包括至少： -包含PPA的第一内层（8); -第一层外包含第一弹性体材料的第二层（9); -所述第二层外包含增强纱线的第三层（10); -所述增强纱线外包含第二弹性体材料的第四层（11)。2. 根据权利要求1所述的软管（7)，其特征在于，所述PPA包含具有10或12个CH2链 的聚酰胺部分。3. 根据权利要求1或2所述的软管（7)，其特征在于，所述内层（8)包含按重量计大于 50%的卩卩八。4. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（8)，其特征在于，所述第一弹性体材料包 括选自由以下各项组成的组中的聚合物：天然橡胶、聚氯丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和 相关的氢化弹性体、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-a-烯烃弹性体、EPDM、聚氨 酯、氟弹性体、乙烯-丙烯酸弹性体（AEM)、溴丁基、氯磺化的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸 酯、氯化聚乙烯、环氧化天然橡胶、SBR、羧酸化NBR、羧酸化HNBR、ACM和这些化合物的混合 物，所述相关的氢化弹性体已知为用不饱和羧酸酯接枝的氢化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氢 化丙稀腈-丁二稀锌盐。5. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第一弹性体材料包 括ETOM。6. 根据权利要求5所述的软管（7)，其特征在于，所述第一弹性体材料包括溴丁基。7. 根据权利要求5或6所述的软管（7)，其特征在于，所述第一弹性体材料包括CSM。8. 根据权利要求5至7中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第一弹性体材料包 括硫化剂。9. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第一内层（8)和所述 第二层（9)之间存在粘附材料。10. 根据权利要求9所述的软管（7)，其特征在于，所述粘附材料选自由 Chemo丨okk、ChemosilK、HPCK姐成的组。11. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述增强材料（10)是增 强纱线（10)。12. 根据权利要求11所述的软管（7)，其特征在于，所述增强纱线（10)包含选自由芳 香族聚酰胺、聚酯、PVA、人造丝组成的组中的材料的纤维。13. 根据权利要求11或12所述的软管（7)，其特征在于，所述增强纱线（10)的外侧包 括覆盖层（11)。14. 根据权利要求13所述的软管（7)，其特征在于，所述第四覆盖层（11)包含第二弹 性体材料，所述第二弹性体材料包括选自由以下各项组成的组中的聚合物：天然橡胶、聚氯 丁二烯、丙烯腈-丁二烯（NBR)和相关的氢化弹性体、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙 烯-a-烯烃弹性体、EPDM、聚氨酯、氟弹性体、乙烯-丙烯酸弹性体（AEM)、溴丁基、氯磺化 的聚乙烯（CSM)或烷基-氯磺酸酯、氯化聚乙烯、环氧化天然橡胶、SBR、羧酸化NBR、羧酸化 HNBR、ACM和这些化合物的混合物，所述相关的氢化弹性体已知为用不饱和羧酸酯接枝的氢 化丙烯腈-丁二烯（HNBR)或氢化丙烯腈-丁二烯锌盐。15. 根据权利要求14所述的软管（7)，其特征在于，所述第二弹性体材料包括EPDM。16. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第二层比所述第一 层厚。17. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第二层具有大于 1mm的厚度。18. 根据前述权利要求中任一项所述的软管（7)，其特征在于，所述第二层具有包括在 1至2mm之间的较大厚度。19. 一种包含四氟丙烯作为冷却流体的车辆的空调系统，所述系统包括根据权利要求 1至15中任一项所述的软管。
【专利摘要】提供了用于车辆空调系统、具体地用于输送低环境影响制冷剂如氟丙烯的多层软管7。根据本发明，软管7包括包含PPA或半芳香族聚酰胺的第一内层8。该软管7进一步包括包含弹性体材料的至少一个第二层9。
【IPC分类】B32B25/08, B32B25/10, F16L11/08, B32B27/34, B32B1/08
【公开号】CN104918783
【申请号】CN201380054692
【发明人】阿图罗·卡拉诺, 马里奥费利泽·扎纳尔迪
【申请人】德泰克动力流体技术公开有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2013年10月21日
【公告号】EP2909030A1, US20150285412, WO2014061003A1